Современная химическая атомистика в курсе общей химии. Гончаров Е.Г - 14 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

14
что разноименные атомы обмениваются своими кристаллографическими
позициями. Соответствующее квазихимическое уравнение записывается
так:
А
А
+ В
В
↔А
В
+ В
А
(7)
Такой тип разупорядочения наблюдается только в соединениях, ком-
поненты которых достаточно близки по своей кристаллохимической при-
роде.
Теперь рассмотрим взаимодействие кристалла с окружающей сре-
дой. От этого зависит состав данного химического соединения в процессе
его синтеза. Если кристалл состава АВ, где компонент В отличается повы-
шенной летучестью, поместить в замкнутую
систему и создать там повы-
шенное давление пара этого компонента, то в результате взаимодействия
пар – кристалл могут протекать следующие процессы: 1) повышенное дав-
ление пара компонента В, по сравнению с равновесным его давлением над
стехиометрическим соединением, приведет к внедрению избыточного ко-
личества атомов В в междоузлия кристалла, и состав соединения запишет-
ся
формулой АВ
1+Х
(структура внедрения); 2) избыточное давление компо-
нента В приведет к образованию вакансий в подрешетке компонента А,
что также изменит соотношение компонентов в пользу избытка атомов В,
но при этом образуется структура вычитания, отображаемая формулой А
1-
Х
В. Эти процессы записываются в виде следующих квазихимических реак-
ций:
1/2В
2 (пар)
= B
i
(8)
1/2В
2 (пар)
= B
B
+V
A
(9)
Уравнение (8) соответствует внедрению избыточного компонента В
в междоузлия, а уравнение (9) – образованию вакансий в подрешетке ком-
понента А.
Последний случай можно интерпретировать следующим образом.
Избыточное давление пара одного из компонентов химического соедине-
ния приводит к образованию дополнительных узлов на поверхности кри-
сталла, включающих атомы этого компонента, и, как следствие, появлению
определенного
количества вакансий внутри кристалла (принцип сохране-
ния числа узлов).
Таким образом, в результате взаимодействия с окружающей средой
(паровой фазой) наблюдается отклонение от стехиометрии, т. е. нарушение
закона постоянства состава Пруста. В качестве примера можно привести
отклонение от стехиометрии в оксиде железа FeO. При его синтезе в зем-
что разноименные атомы обмениваются своими кристаллографическими
позициями. Соответствующее квазихимическое уравнение записывается
так:


                          АА + ВВ↔АВ + ВА                           (7)

      Такой тип разупорядочения наблюдается только в соединениях, ком-
поненты которых достаточно близки по своей кристаллохимической при-
роде.
      Теперь рассмотрим взаимодействие кристалла с окружающей сре-
дой. От этого зависит состав данного химического соединения в процессе
его синтеза. Если кристалл состава АВ, где компонент В отличается повы-
шенной летучестью, поместить в замкнутую систему и создать там повы-
шенное давление пара этого компонента, то в результате взаимодействия
пар – кристалл могут протекать следующие процессы: 1) повышенное дав-
ление пара компонента В, по сравнению с равновесным его давлением над
стехиометрическим соединением, приведет к внедрению избыточного ко-
личества атомов В в междоузлия кристалла, и состав соединения запишет-
ся формулой АВ1+Х (структура внедрения); 2) избыточное давление компо-
нента В приведет к образованию вакансий в подрешетке компонента А,
что также изменит соотношение компонентов в пользу избытка атомов В,
но при этом образуется структура вычитания, отображаемая формулой А1-
ХВ. Эти процессы записываются в виде следующих квазихимических реак-
ций:

                              1/2В2 (пар) = Bi                      (8)

                             1/2В2 (пар) = BB +VA                   (9)

     Уравнение (8) соответствует внедрению избыточного компонента В
в междоузлия, а уравнение (9) – образованию вакансий в подрешетке ком-
понента А.
     Последний случай можно интерпретировать следующим образом.
Избыточное давление пара одного из компонентов химического соедине-
ния приводит к образованию дополнительных узлов на поверхности кри-
сталла, включающих атомы этого компонента, и, как следствие, появлению
определенного количества вакансий внутри кристалла (принцип сохране-
ния числа узлов).
     Таким образом, в результате взаимодействия с окружающей средой
(паровой фазой) наблюдается отклонение от стехиометрии, т. е. нарушение
закона постоянства состава Пруста. В качестве примера можно привести
отклонение от стехиометрии в оксиде железа FeO. При его синтезе в зем-
                                  14

Страницы