Практическое руководство к лабораторным работам по коллоидной химии. Горбачук В.В - 74 стр.

переносчиками разных жизненно важных соединений. Таким образом,
солюбилизация является важным фактором в обмене веществ.


                     Методы определения ККМ

      Методы определения ККМ основаны на том, что в области ККМ
на кривых зависимости свойство-состав обычно появляется излом,
свидетельствующий об изменении физико-химических свойств
растворов (например, поверхностное натяжение, электропроводность,
вязкость и другие свойства).
      Одна из ветвей таких кривых описывает свойства системы в
молекулярном состоянии, другая — в коллоидном. Точку перелома
считают соответствующей переходу молекул в мицеллы, т. е.
соответствующей ККМ.
                  Метод поверхностного натяжения

       Сущность метода. Поверхностная активность ПАВ в водных
растворах обусловливается преимущественно индивидуальными
молекулами, т.е. мицеллы при достаточной величине лишаются
асимметрии и становятся равномерно гидратированными со всех сто-
рон. В соответствии с уравнением Гиббса адсорбция в области
концентрации до точки излома соответствует образованию
мономолекулярного слоя, а выше ККМ достигает предельно большого и
постоянного значения, что подтверждается измерениями адсорбции с
помощью меченых атомов. Поскольку выше ККМ концентрация
молекулярно растворенного ПАВ и, следовательно, его химический
потенциал остаются практически постоянными, то и поверхностное
натяжение должно оставаться постоянным. Действительно, в
соответствии с уравнением Гиббса dσ = Г dμ, но при С > ККМ Cmol =
const, тогда dμ=0 (dμ=RTdC/C, а dC=0), т.е. dσ = 0 и σ = сonst.
       Иными словами, горизонтальный участок кривой σ (рис.1)
характеризует область концентраций выше ККМ, где ПАВ находится в
мицеллярной форме.
       Более резкий излом кривой для определения ККМ можно
получить, если зависимость σ от концентрации ПАВ в растворе
представить в полулогарифмических координатах (σ—lgC).
                    Кондуктометрический метод
       Сущность     метода.    Метод    основан    на    измерении
 электропроводности растворов ПАВ и отличается высокой точностью.
      На кривой зависимости эквивалентной электропроводности (λ)
водных растворов ПАВ от C1/2 четко фиксируются три области (рис. 2,
кривая I).