Общая химия. Горохов А.А. - 76 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ОГУ | Оренбург

Составители: 

Рубрика: 

76
Рисунок 4 – Зависимость давления пара растворителя над твердым
(
тв
0
1
Р ) и жидким (
ж
0
1
Р ) растворителем и над раствором (Р
1
) от температуры
Кривая (3) имеет больший угол наклона, чем кривая (1). Это вытекает из
уравнения Клапейрона-Клаузиуса:
2
RTdT
Plnd
λ
= (31)
Для сублимации dP/dT больше, чем для испарения, так как теплота
сублимации
с
λ больше теплоты испарения
λ
на величину скрытой теплоты
плавления. Точка пересечения кривых 1 и 3 определяет температуру
0
1
Т , при
которой жидкая и твердая фаза находятся в равновесии. Это и есть температура
замерзания растворителя. Для определения температуры замерзания раствора
аналогично находят точку пересечения кривой зависимости давления пара
растворителя над раствором (2) с кривой для твердой фазы (3). Это возможно, так
как при замерзании раствора в виде твердой фазы выделяется чистый растворитель
(в соленых озерах лед пресный). Поскольку кривая (2) проходит ниже кривой (1), то
температура замерзания раствора Т
1
будет всегда ниже температуры замерзания
чистого растворителя
0
1
Т . Разность этих температур
1
0
1
ТТ
−
, являющуюся также
характерным свойством раствора, называют понижением температуры замерзания
раствора
3
∆Τ .
Так как для разбавленных растворов понижение давления пара
пропорционально концентрации, то и повышение температуры кипения и
Р
Т
1
0
1
Т
Т
3
1
2
)T(fР
0
тв1
=
)T(fP
0
ж1
=
Р
1
=f(T) 
               Р
                                                    1
                                     P10ж = f (T)
                                                        2


                   Р10тв = f (T)              Р1=f(T)
                       3




                              Т1   Т10                  Т

               Рисунок 4 – Зависимость давления пара растворителя над твердым
(   Р10 тв   ) и жидким ( Р10 ж ) растворителем и над раствором (Р1) от температуры

              Кривая (3) имеет больший угол наклона, чем кривая (1). Это вытекает из
уравнения Клапейрона-Клаузиуса:
                                                d ln P    λ
                                                       =                        (31)
                                                 dT      RT 2
              Для сублимации dP/dT больше, чем для испарения, так как теплота
сублимации λ с больше теплоты испарения λ на величину скрытой теплоты

плавления. Точка пересечения кривых 1 и 3 определяет температуру Т10 , при
которой жидкая и твердая фаза находятся в равновесии. Это и есть температура
замерзания растворителя. Для определения температуры замерзания раствора
аналогично находят точку пересечения кривой зависимости давления пара
растворителя над раствором (2) с кривой для твердой фазы (3). Это возможно, так
как при замерзании раствора в виде твердой фазы выделяется чистый растворитель
(в соленых озерах лед пресный). Поскольку кривая (2) проходит ниже кривой (1), то
температура замерзания раствора Т1 будет всегда ниже температуры замерзания
чистого растворителя Т10 . Разность этих температур Т 10 − Т 1 , являющуюся также
характерным свойством раствора, называют понижением температуры замерзания
раствора ∆Τ3 .
              Так как для разбавленных растворов понижение давления пара
пропорционально концентрации, то и повышение температуры кипения и

                                                                                  76

Страницы