Технология синтеза и биосинтеза биологически активных веществ. Громова Н.Ю - 24 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

26
Программа ASSOR (Allgemeines Simulation System Organischer
Reaktioпеп; В. Шуберт, ФРГ) оперирует только четырьмя
трансформациями (основными реакциями):
окисление – восстановление:
I
·
+ J = I + J
·
и
I
-
+J
+
= I
+
+ J
-
диссоциация – ассоциация:
I-J = I
+
+J
-
и
I-J =
I
-
+J
+
В программе AHMOS (Automatisierte Heuristische Modelirung
Organisch-Chemischer Synthesen; А. Вайзе, ГДР) рассматриваются
трансформации, соответствующие процессам присоединения (1), замеще-
ния (2), диссоциации (3), протонирования (4), секстетной перегруп-
пировке (5), поляризации (6), электрофильного замещения (7) и эли-
минирования (8):
(1)
E+Nu→
-
E – Nu
+
(2) EFABG–NFABG + Nu → EFABG–Nu
+
+
-
NFABG
(3)
EFABG–NFABG →
+
EFABG+
-
NFABG
(4)
X–H + Nu → X
-
+
+
NuH
(5)
Y–X–Z →
+
X–Z–Y
(6)
–
X–Z
→
X = Z
-
или
–
X–Z = Y
+
→
X = Z–Y
(7) E + H – C(apoм.)
→
-
E –С (аром.)+H
+
(8) Nu + H – X – EFABG – NFABG
→→
X
= EFABG + HNu +
-
NFABG
где E – электрофил; Nu – нуклеофил; EFABG и NFABG –
соответственно электрофугная и нуклеофугная уходящие группы; X, Y, Z
– другие реакционные центры (Z – секстетный атом).
Оригинальная классификация органических реакций положена в
основу программы SYNGEN (Synthesis Generation; Дж. Хендриксон,
США). Она основана на утверждении, что большинство органических
реакций можно представить как изменение непосредственного окруже-
ния при одном или нескольких атомах углерода при переходе от
исходных соединений к продуктам реакции или при ретросинтезе от
заданной химической системы к предшественникам.
Предлагаются четыре типа связей: 1) тип Н – σ-связь с атомом
водорода или атомом, менее электроотрицательным, чем водород;
2) тип R – σ -связь с другим атомом углерода; 3) тип П – π-связь с
другим атомом углерода; 4) тип Z – σ - или π -связь с атомом, более
электроотрицательным, чем водород.
Число связей каждого типа обозначается соответственно h, σ, π, z.
Очевидно, что h + σ + π + z = 4; сумму f= π + z называют функциональ-
ностью атома углерода.
В данной схеме любая реакция будет определена, если указано
изменение окружения на всех атомах углерода при переходе от одной
химической системы к другой. Для одного атома углерода эти изменения

Страницы