Технология синтеза и биосинтеза биологически активных веществ. Громова Н.Ю - 25 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТвГТУ | Тверь

Составители: 

Рубрика: 

27
обозначают двумя буквами: первая характеризует тип образующейся
связи, вторая – тип разрывающейся связи. Таким образом, возможно
всего 4·4 = 16 типов структурных изменений для атома углерода.
Все органические реакции Хендриксон разделяет на три класса.
К первому относятся конструктивные реакции, т.е. реакции, в
результате которых происходит изменение скелета органического
соединения. Конструктивные реакции включают три типа структурных
изменений: RH, RП, RZ. Ко второму классу относятся реакции
перефункционализации (введение, удаление и изменение функциональных
групп), включающие девять типов структурных изменений: НН, HZ, ZH,
ZZ, ПН, ПZ, НП, ZП, ПП. Остальные четыре типа изменения окружения
на атомах углерода включают деструктивные реакции и в программе не
используются.
Из всех конструктивных реакций в данной программе используются
только такие, в ходе которых образуется одна σ-связь С–С, а изменение
окружения происходит не более чем на трех атомах углерода в цепи по
обе стороны от образующейся связи. Для всех таких реакций, а также
для реакций перефункционализации в программе хранятся в закодиро-
ванном виде списки инструкций, которые обеспечивают выполнение
необходимых трансформаций в заданной химической системе. Эти
инструкции называют также полуреакциями.
Примером использования логико-комбинаторного пути для описания
трансформаций в компьютерном синтезе является программа ФЛАМИНГО
(FLAMINGOES – Formal Logical Approach to Molecular Inter-conversions
Non-empirical Generation, Orientation and Evalution of Syntheses;
H. С. Зефиров, СССР).
Универсальность компьютерной программы ФЛАМИНГО достигается
вследствие использования общего комбинаторного алгоритма, в ходе кото-
рого могут быть генерированы самые различные химические реакции или
стадии реакции, в том числе совершенно новые и малоизученные про-
цессы. Данная программа может быть использована для компьютерного
синтеза, изучения перегруппировок, предсказания механизмов сложных
многоступенчатых реакций. При использовании программы наиболее
важные типы органических реакций формально описываются как результат
циклического перераспределения связей (ЦПС) в исходной химической
системе, в результате которого образуется конечная химическая система.
Иллюстрация данного положения дана на примере реакции Дильса –
Альдера.
Критерии отбора трансформаций в компьютерном синтезе могут
базироваться на различных стратегиях в зависимости от поставленной
задачи и принципа составления программы. Наиболее типичные стратегий:
1) стратегия применимости – поиск в библиотеке трансформаций (БТ);
2) стратегии, ориентированные на трансформации (присоединение
протона, депротонирование);

Страницы