Основы диэлектрической спектроскопии. Гусев Ю.А. - 58 стр.

                                                       2
                                                 ⎛f ⎞
                          ε 2′′ = ε "−(ε − ε ∞ )⎜⎜ m1 ⎟⎟ .   (2.115)
                                                 ⎝ f ⎠

     Значения ε'3 и ε"3 для третьей области дисперсии могут быть получены из
экспериментальных данных вышеописанным методом. Центр дуги полуокружности на
плоскости ε" от ε' для этой области выбирается между ε∞2 и ε∞3.
     Измерения нормальных спиртов (от С4 до С12) в диапазоне длин волн от 30 до
0,22см и в широком интервале температур показали, что все эти спирты имеют три
области дисперсии, критическая частота которых зависит от температуры и длины
углеродной цепочки [106-109].
     По Магат [100], время релаксации, соответствующее метровой области
дисперсии,     определяется        продолжительностью       жизни   ассоциированных
комплексов. Время релаксации молекул меньше, чем продолжительность жизни
комплексов. Например, для 1-гептанола при 20°С продолжительность жизни
комплексов 3,2 · 10-12 с, время релаксации 4 · 10-12 с.
     Вторая       область        дисперсии       обусловлена    двумя   связанными
релаксационными процессами, которые не протекают параллельно, а развитие одного
процесса влияет на развитие другого. Первый релаксационный процесс составляет
переход диполей из положения I в положение II, а второй релаксационный процесс
соответствует ориентации диполей в положении II при допущении, что их ориентация
в положении I была закреплена. В этом случае течение второго процесса в некоторой
степени зависит от первого процесса. Для спирта за положение I можно принять
положение диполей в средней части цепи, где их ориентация практически закреплена, а
положение II есть положение тех же диполей, когда они оказываются близкими к концу
цепи, и переход I→II состоит в обрыве близких водородных связей. В положении II
диполи могут ориентироваться путем поворота сегмента цепи.
     Третья       область       дисперсии       объясняется   релаксацией    быстро
ориентирующихся молекул, т.е. свободных молекул и молекул, расположенных в
конце цепи и имеющих несвязанный диполь ОН. Такое предположение
подтверждается исследованиями растворов спиртов в неполярных растворителях.
Например, раствор 1 объемного процента гептанола в гептане дает только одну
сантиметровую область дисперсии, в то время как для чистого гептанола
наблюдается три области дисперсии.
     Результаты исследования галоидалкилов, спиртов и их растворов в неполярных
растворителях подтверждают вышеуказанные предположения [110— 113].




      Рис. 21. Микроволновая часть зависимости ε" от ε' 1-пропанола. Сплошная линия -
экспериментальные точки, пунктирные линии — полученные из уравнения (2.113)


                                                                                   58