ВУЗ:
Составители:
Рис.1.
Необходимо отметить, что сильное взаимодействие приводит к короткому
времени релаксации и, следовательно, к широкой линии, и если Т
1
≈ 10
-7
сек, то
спин-решеточное взаимодействие будет уширять линию электронного резонанса;
такое сильное взаимодействие характерно для парамагнитных атомов, но очень
редко встречается у свободных радикалов.
Следующим типом взаимодействия является обменное взаимодействие. Оно
обусловлено тем, что электроны способны менять ориентации своих спинов при
обмене между различными атомами или молекулярными орбитами.
Рассмотрим отдельно
эти взаимодействия.
а) Спин-спиновое или дипольное уширение
.
Спин-спиновое взаимодействие будем рассматривать как взаимодействие,
ответственное за анизотропию сверхтонкого расщепления. Спин-спиновое
взаимодействие может происходить между неспаренным электроном и ядерным
спином соседних атомов, а также между неспаренным электроном и спинами
неспаренных электронов других молекул. Характер взаимодействия в обоих
случаях выражается количественно формулами [3] в виде гамильтониана:
∑
−
=
K
K
K
NNL
V
ggH
3
2
)1cos3(
θ
ββ
(8)
или
∑
−
=∆
K
K
K
V
H
2
2
)1cos3(
θ
β
где
g
L
- g-фактор электрона, g
N
- g-фактор ядра, β - магнетон Бора, β
N
-
ядерный магнетон, V
K
- расстояние между ядром и электроном в Ǻ, θ
K
- угол
между направлением приложенного поля и линией, соединяющей электрон и
ядро.
В случае взаимодействия двух неспаренных электронов ядерный
g-фактор и
магнетон в этих уравнениях заменяются на
g-фактор электрона и магнетон Бора.
В обоих случаях наблюдается зависимость расщепления от угла по закону (3cos
2
θ
– 1).
Теория спин-спинового взаимодействия была развита Ван-Флеком, а также
Прайсом и Стивенсом.
В случае электронного взаимодействия среднее значение квадрата ширины
Рис.1. Необходимо отметить, что сильное взаимодействие приводит к короткому времени релаксации и, следовательно, к широкой линии, и если Т1 ≈ 10-7 сек, то спин-решеточное взаимодействие будет уширять линию электронного резонанса; такое сильное взаимодействие характерно для парамагнитных атомов, но очень редко встречается у свободных радикалов. Следующим типом взаимодействия является обменное взаимодействие. Оно обусловлено тем, что электроны способны менять ориентации своих спинов при обмене между различными атомами или молекулярными орбитами. Рассмотрим отдельно эти взаимодействия. а) Спин-спиновое или дипольное уширение. Спин-спиновое взаимодействие будем рассматривать как взаимодействие, ответственное за анизотропию сверхтонкого расщепления. Спин-спиновое взаимодействие может происходить между неспаренным электроном и ядерным спином соседних атомов, а также между неспаренным электроном и спинами неспаренных электронов других молекул. Характер взаимодействия в обоих случаях выражается количественно формулами [3] в виде гамильтониана: (3 cos 2 θ K − 1) H = g L g N ββ N ∑ (8) K VK3 или (3 cos 2 θ K − 1) ∆H = β ∑ K VK2 где gL - g-фактор электрона, gN - g-фактор ядра, β - магнетон Бора, βN - ядерный магнетон, VK - расстояние между ядром и электроном в Ǻ, θK - угол между направлением приложенного поля и линией, соединяющей электрон и ядро. В случае взаимодействия двух неспаренных электронов ядерный g-фактор и магнетон в этих уравнениях заменяются на g-фактор электрона и магнетон Бора. В обоих случаях наблюдается зависимость расщепления от угла по закону (3cos2θ – 1). Теория спин-спинового взаимодействия была развита Ван-Флеком, а также Прайсом и Стивенсом. В случае электронного взаимодействия среднее значение квадрата ширины
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 105
- 106
- 107
- 108
- 109
- …
- следующая ›
- последняя »