Химическая идентификация веществ. Иванов В.Ф - 40 стр.

UptoLike

Рубрика: 

39
сероводородом
Основными факторами, влияющими, на полноту осаждения сульфидов
сероводородом являются величины ПР сульфида и pH раствора.
Концентрация осаждаемого иона не имеет существенного значения, так как
малорастворимые сульфиды IV группы (ПР = 10
–27
–10
–52
) выпадают из
сильно-разбавленных растворов.
Растворимость сероводорода в хлористоводородной кислоте мало
отличается от его растворимости в воде и составляет 0.1 моль/л.
Сероводород является очень слабой двухосновной кислотой:
H
2
S ¾ H
+
+ HS
HS
¾ H
+
+ S
2–
Из произведения констант первой и второй ступеней диссоциации
K
общ
(H
2
S) = K
a
1
K
a
2
=
[]
2
+2-
20
2
HS
1.2 10
HS
⎡⎤
⎣⎦
=⋅
(4.1)
находим:
[S
2–
] =
[]
20
2
2
+
1.2 10 H S
H
⋅⋅
⎡⎤
⎣⎦
Таким образом, концентрация сульфид-ионов обратно
пропорциональна квадрату концентрации ионов водорода в растворе, т. е.
при понижении pH на единицу (увеличении [H
+
] в 10 раз) [S
2–
] уменьшается
в 100 раз.
Рассчитаем, при каком значении pH возможно полное осаждение
сульфидов катионов IV группы. Для этого достаточно найти значение pH,
необходимое для полного осаждения CdS – наиболее растворимого сульфида
катионов IV группы (ПР = 7.910
–27
).
Решая уравнения (4.1) относительно [H
+
], получим:
2
+2- 20
H S 1.210 0.1 1.210
21
⎡⎤
⋅==
⎣⎦