Химическая идентификация веществ. Иванов В.Ф - 42 стр.

UptoLike

Рубрика: 

41
произведения растворимости их очень малы. Часто нерастворимые в кислоте
сульфиды растворяются при добавлении окислителей (HNO
3
, H
2
O
2
) или
комплексообразующих веществ (KCN, NH
3
).
Свойства сульфидов катионов IV группы связаны с положением
образующих их элементов в периодической системе Д.И.Менделеева.
Сульфиды подгруппы меди CuS, CdS, Bi
2
S
3
имеют преобладающий
основной характер и не растворяются в щелочах, сульфиде и полусульфиде
аммония. Однако они растворимы в разбавленной HNO
3
, обладающей
сильными окисляющими свойствами:
3CuS + 2NO
3
+ 8H
+
¾ 3Cu
2+
+ 3S
+ 2NO + 4H
2
O (4.3)
3CdS + 2NO
3
+ 8H
+
¾ 3Cd
2+
+ 3S
+ 2NO + 4H
2
O (4.4)
Для ускорения растворения сульфидов прибавляют немного KNO
2
или
NaNO
2
. При этом образуются оксиды азота, каталитически ускоряющие
реакцию.
Сульфид кадмия (CdS) наиболее растворимый из всех сульфидов IV
группы (ПР = 7.910
–27
) растворяется не только в HNO
3
, но и в достаточно
концентрированных растворах HCl. Это связано с образованием комплекса
[CdCl
4
]
2–
.
Для большинства катионов IV группы характерна способность
образовывать комплексы с аммиаком, цианидами и другими лигандами.
2CuS + 9CN
¾ 2[Cu(CN)
4
]
3–
+ SCN
+ S
2–
(4.5)
Sb
2
S
3
+ 6C
2
O
4
2–
+ 6H
+
¾ 2[Sb(C
2
O
4
)
3
]
3–
+ 3H
2
S (4.6)
Элементы, образующие катионы подгруппы мышьяка, расположены во
второй половине периодов периодической системы и проявляют более
выраженные металлоидные свойства.
Сульфиды ионов этой подгруппы проявляют кислотные свойства и
растворяются в щелочах, сульфидах щелочных металлов (Na
2
S
,
K
2
S), в
сульфиде и полусульфиде аммония (NH
4
)
2
S, (NH
4
)
2
S
2
с образованием
тиосолейсолей тиокислот.