Химическая идентификация веществ. Иванов В.Ф - 43 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СПбГЭТУ «ЛЭТИ» | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

42
As
2
S
3
+ KOH ¾ K
3
AsO
3
+ K
3
AsS
3
+ 3H
2
O
As
2
S
3
+ 3(NH
4
)
2
S ¾ 2(NH
4
)
3
AsS
3
SnS
2
+ Na
2
S ¾ Na
2
SnS
3
Тиокислоты подобны кислородосодержащим кислотам, в молекулах
которых атомы кислорода замещены атомами серы. Например, мышьяковой
кислоте H
3
AsO
4
соответствует тиомышьяковая кислота H
3
AsS
4
, оловянной
кислоте – тиооловянная кислота H
2
SnS
3
.
Тиокислоты неустойчивы, разлагаются с выделением сероводорода и
соответствующего сульфида. Но соли тиокислот устойчивы.
Кислотные свойства сильнее всего выражены у As(V) и Sb(V), слабее у
Sn(IV). Сульфид олова (II) SnS обладает основными свойствами и не раство-
ряется в сульфидах натрия и аммония, т. е. не образует тиосоль.
Сернистые соединения мышьяка и сурьмы практически нерастворимы
в разбавленных
минеральных кислотах, но окисляются концентрированной
HNO
3
.
As
2
S
3
+ 28HNO
3
+ 8H
+
¾ 2H
3
AsO
4
+ 3H
2
SO
4
+ 28NO
2
↑ + 8H
2
O (4.7)
Важным свойством As
2
S
3
и As
2
S
5
является растворимость в
(NH
4
)
2
CO
3
и NH
4
OH в отличие от других сульфидов подгруппы мышьяка.
Это может быть использовано для отделения мышьяка в ходе анализа.
As
2
S
3
+ 3(NH
4
)
2
CO
3
¾ (NH
4
)
2
AsS
3
+ (NH
4
)
2
AsO
3
+ 3CO
2
↑ (4.8)
Сернистые соединения сурьмы и олова в отличие от As
2
S
3
и As
2
S
5
растворимы в концентрированной HCl с образованием комплексных ионов:
Sb
2
S
3
+ 6H
+
+ 6Cl
–
¾ 2[SbCl
6
]
3–
+ 3H
2
S
Сильные окислители ("царская водка", концентрированная азотная
кислота, хлорат калия в кислой среде, гипохлорит, пероксид водорода в
щелочной среде и др.) окисляют сернистые соединения ионов подгруппы
мышьяка:
As
2
S
3
+ 14H
2
O
2
+ 12NH
4
OH ¾ 2AsO
4
3–
+ 3SO
4
2–
+ 12NH
4
+
+ 20H
2
O(4.9)
Сульфид ртути HgS по своим свойствам занимает промежуточное

Страницы