Химическая идентификация веществ. Иванов В.Ф - 41 стр.

UptoLike

Рубрика: 

40
21
2
1.2 10
H
S
+
⎡⎤
=
⎣⎦
(4.2)
Концентрацию ионов S
2–
можно рассчитать из величины ПР
(CdS) = [Cd
2+
][S
2–
].
(
)
2
2+
ПР CdS
S
Cd
⎡⎤
=
⎣⎦
При полном осаждении [Cd
2+
] = 10
–6
моль/л.
Тогда:
(
)
27
22
6
2+
ПР CdS
7.9 10
S7
10
Cd
1
.910
−−
⎡⎤
== =
⎣⎦
⎡⎤
⎣⎦
Подставляя полученную величину [S
2–
] в уравнение (4.2) получим:
21
+
21
1.2 10
H0.3моль/л
7.9 10
⎡⎤
==
⎣⎦
9
pH = –lg 0.39 = 0.41
Так как при реакции с H
2
S выделяется H
+
-ионы, постепенно
понижающие pH раствора, осаждение начинают при несколько большем
значении pH ~ 0.5, что соответствует [H
+
] ~ 0.3 моль/л.
В менее кислых растворах, т. е. при большей концентрации S
2–
-ионов,
вместе с сульфидами катионов IV группы частично выпадают сульфиды
некоторых катионов III группы, например ZnS.
Для подкисления исследуемого раствора применяется только HCl,
так как HNO
3
окисляет H
2
S до свободной серы, H
2
SO
4
осаждает ионы Pb
2+
,
а CH
3
COOH как слабая кислота, не обеспечивает необходимой концентрации
ионов водорода (0.3 M).
4.1.2. Растворение сульфидов катионов IV группы
В отличие от сульфидов катионов III группы сульфиды ионов IV
группы нерастворимы в разбавленных кислотах (HCl, H
2
SO
4
), так как