ВУЗ:
Рубрика:
полосами с различными
υ
∆ . В соответствии с правилами отбора по и '
могут быть связаны только следующим образом:
', JJ 'J
⎪
⎩
⎪
⎨
⎧
+
−
=∆
1
0
1
J
).(
),(
),(
ветвьR
ветвьQ
ветвьР
−
−
−
Волновые числа ветвей находятся из формул:
:P
()(
''''''''''
11
2
'''
JBBJBB
eeee
+−−+=
υυ
λλ
)
, , (10) 1'' ≥J
:Q
()(
''''''''''
11
2
'''
JBBJBB
eeee
+−−+=
υυ
λλ
)
, , (11) 1'' ≥J
:R
()( )
eeeee
BJBBJBB ''2'''''3'''''
11
2
'''
++−−+=
υυ
λλ
, . (12) 0'' ≥J
Здесь
'''
1
υυ
λ
– константа, представляющая собой волновое число, которое
соответствует электронно-колебательному переходу в отсутствии вращательной
структуры. Вращательная структура зависит от того, какая из двух вращательных
постоянных больше:
или . Зависимости волновых чисел
e
B'
e
B ''
λ
1
от квантового
числа
, построенные по формулам (10) – (12), приведены на рисунке 2
(диаграммы Форта). В случае
Р-ветвь имеет возвратную структуру.
Линии идут сначала в область низких частот, сгущаются и поворачивают в
обратную сторону. В этом случае спектр имеет низкочастотную границу
(красный кант и, соответственно, фиолетовое оттенение). Спектр для
случая
имеет фиолетовый кант и красное оттенение. В этом случае
возвратна R-ветвь.
''J
>
e
B'
e
B ''
<
e
B'
e
B ''
Рис. 2. Диаграммы Фортра.
Следующим приближением при расчете спектра двухатомной молекулы
является учет ангармонизма колебательной энергии, нежесткости ротатора и связи
полосами с различными ∆υ . В соответствии с правилами отбора по J , J ' и J ' ' могут быть связаны только следующим образом: ⎧− 1 ( Р − ветвь), ⎪ ∆J = ⎨ 0 (Q − ветвь), ⎪+ 1 ( R − ветвь). ⎩ Волновые числа ветвей находятся из формул: 1 1 P: = + (B ' e − B' ' e )J ' ' 2 −(B' e + B' ' e )J ' ' , J ''≥ 1, (10) λ λυ 'υ '' 1 1 Q: = + (B ' e − B' ' e )J ' ' 2 −(B' e + B' ' e )J ' ' , J ' ' ≥ 1 , (11) λ λυ 'υ '' 1 1 R: = + (B' e − B ' ' e )J ' ' 2 −(3B' e + B' ' e )J ' '+2 B' ' e , J ' ' ≥ 0 . (12) λ λυ 'υ '' 1 Здесь – константа, представляющая собой волновое число, которое λυ 'υ '' соответствует электронно-колебательному переходу в отсутствии вращательной структуры. Вращательная структура зависит от того, какая из двух вращательных 1 постоянных больше: B'e или B' 'e . Зависимости волновых чисел от квантового λ числа J ' ' , построенные по формулам (10) – (12), приведены на рисунке 2 (диаграммы Форта). В случае B'e > B' 'e Р-ветвь имеет возвратную структуру. Линии идут сначала в область низких частот, сгущаются и поворачивают в обратную сторону. В этом случае спектр имеет низкочастотную границу (красный кант и, соответственно, фиолетовое оттенение). Спектр для случая B'e < B' 'e имеет фиолетовый кант и красное оттенение. В этом случае возвратна R-ветвь. Рис. 2. Диаграммы Фортра. Следующим приближением при расчете спектра двухатомной молекулы является учет ангармонизма колебательной энергии, нежесткости ротатора и связи
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 4
- 5
- 6
- 7
- 8
- …
- следующая ›
- последняя »