Изучение работы хромато-эффузио-масс-спектрометра. - 5 стр.

газохроматографическому анализу веществ и составляет 0,0001об.% при
работе с микроколонками.
    Ионизационный высокочувствительный детектор хроматографа МХ
1312,наряду с универсальностью имеет два других важных достоинства:
    а) очень широкий динамический диапазон(6-8 порядков величины
сигнала) с сохранением пропорциональности "площадь хроматографического
пика - количество вещества в нем" с точностью до 5%.
    б) возможность весьма полезной оценки чувствительности детектора к
каждому обнаруженному в смеси веществу без калибровки по этому веществу.
    Первое из этих достоинств связано с тем, что ионизация в детекторе
происходит в вакууме при давлениях и электронных токах, при которых
вторичные процессы маловероятны, и сигнал существенно линеен по давлению.
Второе связано с тем, что ионизация молекул электронами с энергией 50-100
эВ, используемой в приборе, происходит с эффективными сечениями
(вероятностями), приблизительно пропорциональными числу электронов в
молекуле, а это число, в свою очередь, для молекул, состоящих
преимущественно из легких элементов (что типично для газовой
хроматографии) приблизительно пропорционально молекулярному весу
вещества.
    Молекулярный же вес определяется в приборе независимо,
эффузиометрически.
    Следует отметить, что указанные правила пропорциональности
справедливы именно для ионного тока, подавляющую часть которого и
собирает коллектор прибора, независимо от того, на какие осколки
диссоциирует молекула при такой ионизации.
    Таким образом, детектор хроматографа МХ 1312 в сочетании с
определением молекулярного веса даёт весьма важную для анализа смесей
возможность количественного анализа без калибровки. Такая возможность
особенно важна для установления степени чистоты особо чистых веществ,
таких как приведённый выше силан, даже без окончательной (кроме
молекулярного веса) идентификации примесей в этом основном веществе.
    Определение молекулярного веса осуществляется с помощью
эффузиометрической камеры, расположенной между хроматографической
колонкой и детектором. Объём этой камеры таков, что в ней "помещается"
лишь часть хроматографического пика.
    Когда надо определить молекулярный вес вещества в хроматографическом
пике, клапан, стоящий между хроматографической колонкой и эффузионной
камерой, обычно сразу после прохождения вершины пика через детектор,
закрывается, и сигнал спадает уже от того, что компонент, содержащийся в
хроматографическом пике, оставшийся в камере, вытекает через отверстие
малого диаметра в камеру ионизации.
    Если соблюдены условия, при которых давление в эффузионной камере
таково, что поток через отверстие является молекулярным, то, очевидно, что
падение давления в камере будет происходить по экспоненциальному закону.
Молекулярное кнудсеновское течение осуществляется при давлениях, когда
                                    5