Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 125 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

125
Перспективным является применение его в легкоплавких солевых
системах типа NaF–ВеF
2
–РuF
3
, NaF–LiF–ВеF
2
–РuF
3
в качестве жидкого
(расплав) ядерного топлива.
Тетрафторид плутония РuF
4
– вещество розового цвета с
моноклинной кристаллической решеткой, плотностью 7 г/см
3
и с
температурой плавления 1037 °C. В вакууме выше 700 °C он
диспропорционирует:
3PuF
4
вакуумC,
о
700
2РuF
3
+ РuF
6
. (5.37)
При кристаллизации из водных растворов можно получить два
типа кристаллогидратов: РuF
4
·2,5Н
2
O – изоморфен с UF
4
·2,5Н
2
O, и
РuF
4
·nН
2
O (n=0,5–2), он изоморфен с LaF
3
. Кристаллогидрат
трифторида лантана применяли как макрокомпонент-носитель для
соосаждения плутония, степень извлечения Рu из растворов составляла
98 % при концентрации лантана более 1 г/л.
Прокаленный РuF
4
труднорастворим в воде (0,1 г/л), легче
растворяется в растворах, содержащих комплексообразователи (Al
3+
,
Fe
3+
) для связывания фторид-ионов в прочные хорошо растворимые
комплексные ионы [MeF
n
]
(3 – n)
, где n = 1÷6 (см. табл. 5.1).
Таблица 5.1
Растворимость тетрафторида плутония при различной
концентрации нитрата алюминия
Содержание Аl (NO
3
)
3
,
% масс.
0
1
3
5
Растворимость РuF
4
,
г Pu/л
0,1
4,8
10,3
23,2
Во влажном воздухе при t>400 °C происходит гидролиз в две
стадии, сопровождающийся восстановлением:
РuF
4
+ 2H
2
O = PuO
2
+ 4HF↑,
3РuF
4
+ PuO
2
= 4 РuF
3
+ О
2
↑,
4РuF
4
+ 2H
2
O = 4РuF
3
+ 4НF↑ + O
2
↑. (5.38)
Подобно тетрафториду урана при 800 °C в атмосфере кислорода
протекает реакция:
24РuF
4
+ О
2
→ РuF
6
+ РuO
2
F
2
, (5.39)
однако в данном случае, как и с ураном, реакция протекает с трудом и с

Страницы