Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 126 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

126
малым выходом гексафторида плутония.
Как РuF
3
и UF
4
, тетрафторид плутония образует ряд двойных
фторидов типа МРuF
5
и M
2
PuF
6
(М = NH
4
, Na, K …).
Получают тетрафторид плутония методом гидрофторирования в
окислительной атмосфере кислорода, который препятствует восстанов-
лению до РuF
3
;
PuO
2
+ 4HF
2
O:,C600350
о
РuF
4
+ 2Н
2
O↑. (5.40)
Реакция гидролиза подавляется избытком фтороводорода в проточной
атмосфере.
Гидрофторированию можно непосредственно подвергать
Рu(NO
3
)
4
при 550 °C; Рu(C
2
O
4
)
2
при 400–600 °C.
Ранее РuF
4
применялся как и РuF
3
в лантан-фторидном способе
переработки ОЯТ.
Гексафторид плутония PuF
6
. При нормальных условиях это
красно-коричневое вещество с ромбической решеткой, изоморфно с
UF
6
; t
пл.
= 51,59 °C; t
кип
.
= 62,3 °C, т.е. это летучее вещество, упругость
насыщенного пара над твердым РuF
6
можно определить из уравнения:
0,390243,499lgT
Т
2095
Plg рт.ст.)(мм
PuF
6
(0–50,7 °C). (5.41)
Пары в тройной точке имеют бледно-коричневый, а при 70 °C –
желто-коричневый цвет. Координаты тройной точки следующие:
50,7 °C, 511 мм рт.ст.; ∆Н = -1888 кДж/моль.
Под действием собственного α-излучения (1,36·10
11
имп./мин·г)
РuF
6
непрерывно разрушается с образованием низших фторидов и
фтора:
РuF
6
→ РuF
4
+ F
2
↑ (5.42)
или РuF
6
→ РuF
3
+ 3/2F
2
↑. (5.43)
Скорость радиационного разложения гексафторида плутония составляет
1,5 % в сутки. Это может приводить к накоплению нелетучих
отложений низших фторидов плутония в оборудовании и к нарушению
ядерной безопасности.
РuF
6
в отличие от UF
6
довольно легко диссоциирует по реакции:
PuF
6
→ РuF
4
+ F
2
↑. (5.44)

Страницы