Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 129 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

129
в качестве хлорирующих реагентов в последнем случае могут быть
использованы НСl, SCl
2
или PОCl
3
.
Очистку трихлорида плутония проводят дистилляцией.
Применяется он в промышленности для получения металли-
ческого плутония кальций-термическим методом, а также возможно его
использование в качестве топлива в виде расплавов из хлоридов. Кроме
того, PuCl
3
часто является исходным веществом для синтеза многих
соединений плутония.
Монооксомонохлорид плутония PuОCl соль голубого цвета,
нерастворимая в воде; растворяется в разбавленных минеральных
кислотах. Получен может быть гидрхлорированием при 650 °С:
PuO
2
+ H
2
+ 2HCl = PuOCl + 2H
2
O↑. (5.59)
Тетрахлорид плутония PuCl
4
в твердом состоянии нестабилен
даже при комнатной температуре. В заметных количествах при 300 °С
находится в равновесии с хлором и трихлоридом плутония:
2PuCl
3
+ Сl
2
2PuCl
4
. (5.60)
Температура плавления PuCl
4
равна 584 °C; ∆H = 963 кДж/моль.
Из водных растворов могут быть выделены двойные соли типа M
2
PuCl
6
.
Соединения плутония с бромом
Трибромид плутония РuBr
3
кристаллы светло-зеленого цвета с
ромбической решеткой, t
пл
.
= 685 °C, = 6,7 г/см
3
, ∆H = –833 кДж/моль.
На воздухе при нагревании до 100 °C или в атмосфере кислорода
легко окисляется до PuO
2
:
2PuВr
3
+ 2О
2
2PuO
2
+ 3Вr
2
↑. (5.61)
Подобно PuCl
3
на воздухе легко гидратируется до PuВr
3
·6H
2
O.
Получен может быть при температуре около 400 °С по следующим
реакциям:
PuO
2
+ 4НВr
C350
о
PuВr
3
+ 2Н
2
O + 1/2Вr
2
↑, (5.62)
PuO
2
+ 3НВr + 1/2H
2
PuВr
3
+ 2Н
2
O↑, (5.63)
Рu + 3/2Вr
2
PuВr
3
, (5.64)
PuO
2
+ 3/2Вr
2
+ 1/2S
2
PuВr
3
+ SO
2
↑. (5.65)