Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 27 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

27
Th + 4HCl ThCl
2H
2
↑. (3.12)
Растворы щелочей практически не взаимодействуют с
металлическим торием, сказывается лишь воздействие самого
растворителя: воды.
В большинстве соединений торий выступает как четырех-
валентный элемент. В водных растворах до сих пор не удалось получить
устойчивой степени окисления тория кроме (+4). В твердом состоянии
получены соединения, в которых торий проявляет степени окисления
(+3) и (+2), например, ThI
3
, ThI
2
.
В водных растворах благодаря малому ионному радиусу тория и
большому заряду иона он проявляет большую склонность к комплексо-
образованию
*
и гидролизу
*
, растворы его солей в воде имеют кислую
реакцию.
С однооснóвными кислотами (HF, HCl, HNO
3
и др.) в зависи-
мости от условий среды он образует в растворах не очень прочные
комплексные соединения типа от [ThA]
3+
до [ThA
5
]
¯
.
Прочные комплексные соединения образуются с H
2
SO
4
, H
3
РО
4
, с
различными органическими кислотами и со многими соединениями.
Степень гидролиза тория зависит от рН раствора. В кислых
растворах (рН < 3), гидролиз протекает слабо по реакции:
Th
4+
+ 4H
2
O
k
[Th (OH)
2
]
2+
+ 2Н
3
О
+
, 3.13)
константа первой ступени гидролиза равна k = 3,4·10
–8
.
Однако при повышении рН>3 гидролиз усложняется образо-
ванием как моноядерных, так и полиядерных продуктов гидролиза,
например:
2Th
4+
+ 4H
2
O ⇄ Th
2
(OH)
2
6+
+ 2Н
3
О
+
, 3.14)
константа равновесия этой реакции гидролиза составляет k = 2,6·10
–5
.
При рН>3,5 начинается гидролиз тория даже в микроконцен-
трациях:
Th
4+
+ 4Н
2
О Th(ОН)
4
↓ + 4Н
+
. (3.15)
Все соли (за исключением бромидов и иодидов) в поликристал-
*
Комплексообразующая и гидролитческая способности ионов определяются
величиной
иона
иона
r
, где – ионный потенциал,
иона
– заряд иона,
иона
r
–
ионный радиус иона, т.е. плотностью заряда иона.

Страницы