Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 76 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

76
Температура плавления UF
4
составляет 1036 °C, t
кип.
= 1417 °C;
плотность 6,7 г/см
3
, ° = – 1875 кДж/моль; изоморфен с ThF
4
, PuF
4
,
CeF
4
, HfF
4
, ZrF
4
; давление паров описывается уравнениями:
С)950-(875
T
16140
12,945(mв)lgP
o
т
4
UF мм.рт.с
; (4.56)
C)1100(
T
10000
8,003(ж)lgP
o
мм.рт.ст
4
UF
. (4.57)
Тетрафторид урана может быть получен осаждением из водных
растворов солей урана (4+) плавиковой кислотой («мокрый» способ)
или взаимодействием различных соединений урана (4+) с газообраз-
ными фторирующими реагентами–неокислителями при высоких
температурах («сухой» способ).
При получении UF
4
из водных растворов сначала уранил-ион
2
2
UO
восстанавливают в растворе до U
4+
и затем проводят осаждение
70%–ной плавиковой кислотой. С этой целью в качестве исходного
материала используется, как правило, закись-окись урана:
2U
3
О
8
+ 6H
2
SO
4
+ 2HNO
3
6UO
2
SO
4
+ NO
2
↑ +NO↑ + 
; (4.58)
UO
2
SO
4
+ Zn + 2H
2
SO
4
U(SO
4
)
2
+ ZnSO
4
+ 2Н
2
О. (4.59)
В промышленных условиях используют электрохимическое восстанов-
ление уранила.
Механизм реакции осаждения тетрафторида урана довольно
сложен и протекает в две стадии: на первой стадии при медленном
добавлении плавиковой кислоты образуется растворимый комплекс:
U(SO
4
)
2
+ 2НF Н
2
[U(SO
4
)
2
F
2
], (4.60)
который при добавлении плавиковой килоты переходит в тетрафторид
урана:
Н
2
[U(SO
4
)
2
F
2
]+2HF UF
4
↓ + 2H
2
SO
4
. (4.61)
Комплекс, образующийся на первой стадии, при стоянии может
медленно разрушаться:
2Н
2
[U(SO
4
)
2
F
2
] UF
4
↓+ U(SO
4
)
2
+ 2H
2
SO
4
, (4.62)
поэтому для полноты осаждения до начала образования осадка необхо-
димо добавить более двух моль НF на 1 моль сульфата урана.
В зависимости от температуры во время осаждения могут образо-

Страницы