Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 78 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

78
UH
3
+ 4HF
C
о
550
UF
4
+ 3,5Н
2
(4.68)
Этот метод используется, как правило, в препаративных целях.
Описан также ряд методов получения UF
4
взаимодействием
оксидов урана с фреонами (ССl
2
F
2
и др.).
По химическим свойствам UF
4
– устойчивое, весьма неактивное,
негигроскопичное соединение. UF
4
плохорастворим (0,32‧10
–3
М, т.е.
около 110 мг/л при 25 °С). При температуре выше 500 °C легко
гидролизуется водяным паром:
UF
4
+ 2H
2
O ⇆ UO
2
+ 4HF↑, (4.69)
при этом константа гидролиза увеличивается с ростом температуры. В
этой связи, как указано выше, для подавления гидролиза сушку осадка
тетрафторида необходимо проводить в токе фтороводорода, вытесняя из
зоны реакции образующиеся водяные пары. Это особенно важно для
металлотермического способа получения металлического урана, когда
кристаллогидратная или гигроскопическая вода может бурно
взаимодействовать с восстановителями – металлическим кальцием или
магнием.
Тетрафторид урана устойчив на воздухе до температуры 200 °С.
Прокаливание на воздухе приводит к образованию закиси-окиси. С
кислородом при 800 °C и более взаимодействует по реакции:
2UF
4
+ О
2
C
о
800
UF
6
↑
+ UO
2
F
2
. (4.70)
Интенсивно эта реакция идет при 900–1000 °С, что затрудняет ее
технологическое использование. Кроме того, при температурах более
900 °C в продуктах накапливается закись-окись урана (вследствие
термического разложения уранилфторида). Выход по гексафториду не
превышает 50% от теоретического, поэтому эта реакция синтеза UF
6
без
применения доростоящего элементного фтора не нашла практического
применения.
С хлором тетрафторид урана взаимодействует слабо даже при
700 °C. Фтор при температуре выше 250 °C реагирует с тетрафторидом
по реакции:
UF
4
+ F
2
C
о
250
UF
6
↑. (4.71)
Это один из промышленных способов получения гексафторида урана.
Разбавленные неокисляющие кислоты (HCl, H
2
SO
4
, H
3
PO
4
) при
комнатной температуре почти не действуют на UF
4
, при повышении

Страницы