Химия тория, урана, плутония. Жерин И.И - 77 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

77
вываться различные кристаллогидраты:
при 20 °С – UF
4
2,5H
2
О труднофильтруемый зеленый аморфный
осадок;
при 40–60 °C – UF
4
1,5H
2
О;
при 90–100 °C UF
4
0,5H
2
О крупные бирюзовые хорошо
фильтрующиеся кристаллы.
Полная дегидратация может быть достигнута прокаливанием
осадков при температуре 450 °C в атмосфере сухого газообразного
фтороводорода. Такой метод не исключает образования оксосоединений
в результате процессов частичного окисления или гидролиза.
Присутствие оксидных соединений в UF
4
делает его непригодным
для производства металлического урана. Поэтому безводный UF
4
удобнее получать обработкой урановых соединений газообразными
фторирующими агентами при повышенных температурах, в промыш-
ленных условиях используется реакция взаимодействия диоксида урана
с газообразным фтороводородом:
UO
2
+ 4НF
газ
С
о
550
С
о
450
UF
4
+ 2H
2
О↑. (4.63)
Равновесие этой реакции необходимо смещать вправо
добавлением большого избытка фтороводорода в проточных условиях,
вытесняя из зоны реакции пары воды для подавления реакции
гидролиза. Это, кстати, и объясняет необходимость ведения процесса
дегидратации тетрафторида урана, полученного осаждением из водных
растворов, в проточной атмосфере безводного НF.
Тетрафторид высокой степени чистоты может быть получен в
одну стадию и из U
3
О
8
или из UО
3
гидрофторированием в восстанови-
тельной атмосфере:
UO
3
+ 2/3NH
3
+ 4HF
C
о
750
UF
4
+ 3H
2
O + 1/3N
2
; (4.64)
O3HUF4HFHUO
24
C
о
500
23
. (4.65)
С хорошим выходом получается UF
4
при гидрофторировании
металлического урана или гидрида урана:
24
2HUF4HFU
, (4.66)
U + 1,5Н
2
C
о
250
UH
3
, (4.67)