Основы радиохимии, методы выделения и разделения радиоактивных элементов. Жерин И.И - 126 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

126
Экстрагенты с центральным атомом S (=S=O) – диалкил-
сульфоксиды RRS=O, например, диоктилсульфоксид (C
8
H
17
)
2
SO и
циклические сульфоксиды – нефтяные сульфоксиды (HCO), получа-
емые окислением сульфидов нефти.
Известны кислородсодержащие экстрагенты с центральными
атомами N, As, Sb и активной группой Э=О; органические N-оксиды,
As-оксиды, Sb-оксиды. Они отличаются высокой экстракционной
способностью, но в промышленной практике в настоящее время не
используются.
Все рассмотренные выше типы экстрагентов имеют в составе
молекулы полярные группы, содержащие кислород. Электронное
облако в молекуле экстрагента смещено к оксидному кислороду.
Экстракционная способность зависит от полярности группы, а
также от стерической (пространственной) доступности кислорода. Так,
простые эфиры имеют меньшую возможность сольватации катиона в
связи с трудной доступностью кислорода в молекуле эфира R–O–R. У
кетонов и сложных эфиров фосфорной кислоты атомы кислорода
намного доступнее, так как они связаны с углеродом или фосфором
двойной связью (Зкетонная группа C=O и фосфорильная группа P=O).
Кроме того, экстракционная способность зависит от того, с какими
группами (заместителями) связан центральный атом. Так, при замене в
составе трибутилфосфата эфирных групп R–O алкильными замести-
телями (т.е. при наличии связи R–P) полярность фосфорильной группы
увеличивается в ряду:
Такая закономерность объясняется тем, что эфирный кислород
оттягивает электронное облако от фосфорильного кислорода, что
понижает полярность группы.

Страницы