ВУЗ:
Составители:
Пока перенос электрона на большие расстояния удавалось наблюдать
только для низкотемпературных реакций
tr
e
-
, оставались сомнения, не явля-
ется ли этот механизм специфичным для данных частиц, указывающим на
наличие у них свойств поляронов, т.е. на их делокализацию по большому
числу центров в твердых матрицах. Поэтому важным явилось обнаружение
переноса заряда на большое расстояние в низкотемпературных реакциях
обычных химических частиц — неорганических анион-радикалов и
соедине-
ний переходных металлов.
Вскоре список подобных реакций расширился. К настоящему времени
он включает в себя процессы переноса электрона от неорганических анион-
радикалов к органическим молекулам, от электронно-возбужденных молекул
к различным акцепторам, между соединениями металлов переменной ва-
лентности, от
F
-центров к дырочным центрам в кристаллах и др. [97, 98,
101, 106–115, 179–181].
Кроме того, в последнее время активно обсуждается проблема тунне-
лирования протона в низкотемпературных адиабатических реакциях [94, 99,
100, 116–131, 177, 179, 181], в том числе для реакций, где приходится прибе-
гать к понятию реакционной поверхности [95, 96].
Построенная теория макроскопического квантового тунелирования с
диссипацией [41–77] получила свое развитие в работах о
динамике частицы в
двухъямном потенциале [75–77], в частности, в связи с исследованием про-
блемы о локализации в двухъямном потенциале частицы, связанной с термо-
статом; а также в связи с обсуждением вопроса о применимости достаточно
хорошо развитого метода инстантонов [2, 49, 50, 60, 77, 182–184] в макро-
скопическом квантовом туннелировании к задаче о локализации [75, 76].
Стимулирующий интерес при этом
вызывает работа [59], где впервые
обсуждалась диссипативная динамика двумерных туннельных систем с взаи-
модействием.
В настоящем разделе в рамках инстантонного метода рассматриваются
приложения теории макроскопического квантового тунелирования с дисси-
пацией, которые могут иметь отношение к химии низкотемпературных адиа-
батических реакций.
1.4.1. Квантовое туннелирование частицы, взаимодействующей с
термостатом, в системе с выделенной координатой туннелирова-
ния
Введение координаты туннелирования. Как уже отмечалось в корот-
ком введении к этому разделу, низкотемпературное протекание химических
Пока перенос электрона на большие расстояния удавалось наблюдать только для низкотемпературных реакций e - tr , оставались сомнения, не явля- ется ли этот механизм специфичным для данных частиц, указывающим на наличие у них свойств поляронов, т.е. на их делокализацию по большому числу центров в твердых матрицах. Поэтому важным явилось обнаружение переноса заряда на большое расстояние в низкотемпературных реакциях обычных химических частиц — неорганических анион-радикалов и соедине- ний переходных металлов. Вскоре список подобных реакций расширился. К настоящему времени он включает в себя процессы переноса электрона от неорганических анион- радикалов к органическим молекулам, от электронно-возбужденных молекул к различным акцепторам, между соединениями металлов переменной ва- лентности, от F -центров к дырочным центрам в кристаллах и др. [97, 98, 101, 106–115, 179–181]. Кроме того, в последнее время активно обсуждается проблема тунне- лирования протона в низкотемпературных адиабатических реакциях [94, 99, 100, 116–131, 177, 179, 181], в том числе для реакций, где приходится прибе- гать к понятию реакционной поверхности [95, 96]. Построенная теория макроскопического квантового тунелирования с диссипацией [41–77] получила свое развитие в работах о динамике частицы в двухъямном потенциале [75–77], в частности, в связи с исследованием про- блемы о локализации в двухъямном потенциале частицы, связанной с термо- статом; а также в связи с обсуждением вопроса о применимости достаточно хорошо развитого метода инстантонов [2, 49, 50, 60, 77, 182–184] в макро- скопическом квантовом туннелировании к задаче о локализации [75, 76]. Стимулирующий интерес при этом вызывает работа [59], где впервые обсуждалась диссипативная динамика двумерных туннельных систем с взаи- модействием. В настоящем разделе в рамках инстантонного метода рассматриваются приложения теории макроскопического квантового тунелирования с дисси- пацией, которые могут иметь отношение к химии низкотемпературных адиа- батических реакций. 1.4.1. Квантовое туннелирование частицы, взаимодействующей с термостатом, в системе с выделенной координатой туннелирова- ния Введение координаты туннелирования. Как уже отмечалось в корот- ком введении к этому разделу, низкотемпературное протекание химических
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 58
- 59
- 60
- 61
- 62
- …
- следующая ›
- последняя »