Свойства неметаллов и их соединений. Калюкова Е.Н. - 27 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

УлГТУ | Ульяновск

Составители: 

Рубрика: 

27
27
ней опасные раны. При нагревании выше 90
о
С и при соприкосновении с
органическим веществами (бумагой, деревом) НС1О
4
разлагается с взры-
вом, а иногда разлагается с взрывом даже при стоянии в темноте:
4 НС1О
4
= 4С1О
2
↑
+ 3 О
2
↑ + 2Н
2
O
В водных растворах она вполне устойчива. В разбавленных растворах
НС1О
4
и ее соли перхлораты не проявляют окислительных свойств. Без-
водная хлорная кислота и ее сухие соли – сильные окислители.
Хлорную кислоту получают отгонкой при пониженном давлении из сме-
си перхлората с концентрированной серной кислотой:
КС1О
4
+ H
2
SO
4 (конц.)
= КНSO
4
+ НС1О
4
При охлаждении водных растворов выделяется в виде кристаллогидратов –
Н
3
О
+.
С1О
4
(t
пл.
= 49,9
о
С).
При обезвоживании хлорной кислоты получают оксид хлора(VII):
2 НС1О
4
+ Р
2
О
5
= С1
2
О
7
+ 2 НРО
3
Оксид хлора(VII) С1
2
О
7
при обычных условиях – маслянистая бесцвет-
ная жидкость (t
кип.
= 83
о
С). При нагревании выше 120
о
С разлагается с
взрывом.
Хлорную кислоту и ее соли получают электролизом хлоратов или хло-
ритов с платиновым анодом:
КС1О
3
+ Н
2
О →
электролиз
КС1О
4
+ Н
2
А: С1О
3
- 2ē + Н
2
О → С1О
4
+ 2Н
+
;
К: 2Н
+
+ 2ē → Н
2
Наиболее устойчивые кислородные соединения хлора – это соли хлорной
кислоты. Большинство перхлоратов хорошо растворяются в воде. Их полу-
чают действием НС1О
4
на основания или карбонаты металлов. КС1О
4
по-
лучают нагреванием хлората калия без катализатора:
4 КС1О
3
→ 3 КС1О
4
+ КС1
В ряду НС1О
– НС1О
2
– НС1О
3
– НС1О
4
с увеличением степени окисле-
ния хлора полярность связи Н – О увеличивается, из-за оттягивания элек-
тронной плотности от связи Н – О на связь С1 – О, а сила кислот при этом
возрастает. В этом же ряду при переходе от С1О
к С1О
4
устойчивость
анионов возрастает, так как увеличивается число электронов, принимающих
участие в образовании связей С1– О (σ- и π-связей). Порядок связи хлор –
кислород возрастает от 1 до 1,5. Возрастает и энергия связи хлор - кислород
от 209 до 363,5 кДж/моль. В связи с этим в данном ряду кислот их окисли-
тельная активность уменьшается. Гипохлориты проявляют окислительные
свойства в любой среде (нейтральной, кислой и щелочной), хлораты – толь-
ко в сильнокислой среде, а перхлораты практически не проявляют окисли-
тельных свойств в растворах:
КС1О
4
+ КI + H
2
SO
4
≠
КС1О
3
+ 6 КI + 3 H
2
SO
4
= КС1 + 3 К
2
SO
4
+ 3 I
2
+ 3 Н
2
О
КС1О
3
+ 6 КI + Н
2
О ≠
КС1О
+ 2 КI + Н
2
О = КС1 + I
2
+ КOН

Страницы