Свойства неметаллов и их соединений. Калюкова Е.Н. - 72 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

72
72
один атом водорода связан с атомом фосфора
через кислород и способен замещаться на ме-
талл.
Соли фосфорноватистой кислотыгипофосфиты могут быть получены
кипячением белого фосфора со щелочами:
8 Р + 3 Ва(ОН)
2
+ 6 Н
2
О = 3 РН
3
+ 3 Ва(Н
2
РО
2
)
2
Свободную фосфорноватистую кислоту можно получить обменной реак-
цией:
Ва(Н
2
РО
2
)
2
+ Н
2
SО
4
= ВаSО
4
+ Н
3
РО
2
Так как степень окисления фосфора в Н
3
РО
2
+1, то кислота и ее соли яв-
ляются сильными восстановителями:
Н
3
РО
2
+ NiС1
2
+ 2 Н
2
О = Н
3
РО
4
+ 2 Ni + 4 НС1
Н
3
РО
2
+ 2Н
2
О – 4 ē = Н
3
РО
4
+ 4Н
+
; (φ˚ = -0,39 В)
При окислении фосфора в условиях недостатка кислорода образуется
оксид Р
2
О
3
(Р
4
О
6
), который является кислотным оксидом и при взаимодей-
ствии с водой образует фосфористую кислоту:
2 Р + 3 О
2
(недостаток) = Р
2
О
3
;
Р
2
О
3
+ 3 Н
2
О = 2 Н
3
РО
3
Но чаще Н
3
РО
3
получают реакцией гидролиза хлорида фосфора(III):
РС1
3
+ 3 Н
2
О = 3 НС1 + Н
3
РО
3
Н
3
РО
3
фосфористая кислота – 2-ух
основная кислота, кислота средней си-
лы. Так же как и в фосфорноватистой
кислоте степень окисления фосфора и
его валентность не совпадают.
Фосфористая кислота может образовывать два ряда солей: средние соли
К
2
НРО
3
(фосфиты) и кислые солиКН
2
РО
3
(гидрофосфиты). Фосфиты
в воде растворяются плохо (кроме фосфитов щелочных металлов). Соли в
водных растворах гидролизуются:
К
2
НРО
3
+ Н
2
О Ù КН
2
РО
3
+ КОН
Соединения фосфора +3 являются довольно сильными восстановителями:
Н
3
РО
3
+ 4 AgNO
3
+ 2 Н
2
О = 4 Ag + Н
3
РО
4
+ 4 НNO
3
К
2
Cr
2
O
7
+ 3Н
3
РО
3
+ 4 Н
2
SО
4
= Cr
2
(SО
4
)
3
+ 3Н
3
РО
4
+ К
2
SО
4
+ 4Н
2
О
Н
3
РО
3
+ Н
2
О – 2 ē = Н
3
РО
4
+ 2 Н
+
; (φ˚ = -0,276 В)
При высокой температуре фосфористая кислота диспропорционирует:
4 Н
3
РО
3
= 3 Н
3
РО
4
+ РН
3
При окислении фосфора в избытке кислорода образуется оксид фосфо-
ра(V) Р
2
О
5
или Р
4
О
10
. Р
2
О
5
белое снегообразное вещество, жадно поглоща-
ет воду, используется для осушки газов и жидкостей, а в отдельных случа-
ях для отщепления от веществ химически связанной воды:
2 НNO
3
+ Р
2
О
5
= N
2
О
5
+ 2 НРO
3
При растворении в воде оксид фосфора(V) образует смесь кислот:
Р
2
О
5
+ Н
2
О = 2 НРО
3
(метафосфорная кислота)
Р
2
О
5
+ 2 Н
2
О = Н
4
Р
2
О
7
( дифосфорная кислота)
НО Н Фосфор – 5-ти
Р
+3
валентен
НО О