Свойства неметаллов и их соединений. Калюкова Е.Н. - 75 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

УлГТУ | Ульяновск

Составители: 

Рубрика: 

75
75
С водородом непосредственно не соединяются. Но при взаимодействии
арсенидов и стибидов с кислотами образуются неустойчивые соединения
АsН
3
(арсин)
и SbН
3
(стибин), которые являются сильными восстановите-
лями:
Mg
3
Аs
2
+ 6 НС1 = 3 MgС1
2
+ АsН
3
Аs
2
О
3
+ 6 Zn + 12 НС1 = 6 ZnС1
2
+ 2 АsН
3
+ 3 Н
2
О (проба Марша,
определение As
)
Для мышьяка наиболее устойчива степень окисления +5, для сурьмы – +3.
Соединения мышьяка(III) проявляют амфотерные свойства, с преобладани-
ем кислотных свойств над основными свойствами:
Аs
2
О
3
+ 6 NaOH = Na
3
AsO
3
+ 3 Н
2
О
Аs
2
О
3
+ 6 НС1
(конц.)
= АsС1
3
+ 3 Н
2
О
Аs
2
О
3
соответствуют кислоты: Н
3
AsO
3
(мышьяковистая) и НАsO
2
(ме-
тамышьяковистая). Н
3
AsO
3
– слабая трехосновная кислота, в свободном
состоянии не известна. В растворе мышьяковистой кислоты существует
равновесие:
Нейтральная, щелочная
АsО
3
3-
+ 6 Н
+
↔ Аs
3+
+ 3 Н
2
О
Кислая
В окислительно-восстановительных реакциях соединения мышьяка в
степени окисления +3 проявляют восстановительные свойства:
3 As
2
O
3
+ 4 НNО
3
+ 7 Н
2
О = 6 Н
3
AsO
4
+ 4 NО
Хлориды мышяка и сурьмы подвергаются сильному гидролизу. Гидро-
лиз галогенидов этих элементов протекает по разному:
АsС1
3
+ 3 Н
2
О = 3 НС1 + Н
3
АsО
3
(мышьяковистая кислота,
АsС1
3
– галогенангидрид)
SbCl
3
+ Н
2
О ↔ НС1 + SbОНCl
2
поведение SbCl
3
похоже на соль,
SbОНCl
2
+ Н
2
О ↔ НС1 + Sb(ОН)
2
Cl гидролиз идет по двум ступеням
Н
2
О SbОCl↓ (хлористый антимонил)
Н
3
АsО
4
- мышьяковая кислота – белое кристаллическое вещество, гиг-
роскопична, хорошо растворяется в воде, слабая кислота ( К
1
= 5,6 10
-2
).
Соли – арсенаты. В отличии от фосфорной кислоты мышьяковая кислота
проявляет окислительные свойства ( окисляет I¯ в I
2
; SO
2
в SO
3
):
Н
3
АsО
4
+ 2НI = Н
3
АsО
3
+ I
2
+ Н
2
О
В ряду соединений элементов со степенью окисления +3 данной под-
группы (от мышьяка к висмуту) восстановительные свойства уменьшают-
ся, а для соединений со степенью окисления +5 окислительные свойства
усиливаются.
As
+3
--- Sb
+3
--- Bi
+3
As
+5
--- Sb
+5
--- Bi
+5
Восстановительные свойства Окислительные свойства
растут растут

Страницы