Титриметрические методы анализа. Калюкова Е.Н. - 37 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

УлГТУ | Ульяновск

Составители: 

Рубрика: 

37
Запишем выражение константы равновесия для NH
4
ОН:
[
]
[
]
][
4
4
OHNH
OHNH
К
−+
⋅
=
Выразим концентрацию ионов [ОН
-
]:
[]
[]
[]
+
−
⋅=
4
4
NН
ОНNН
КOН
Хлорида аммония в растворе практически полностью диссоциирует на
ионы и подавляет диссоциацию основания, равновесие которого смещается в
сторону обратной реакции.
Поэтому можем принять С(NН
4
ОН) ≈ С(основания); а С(NН
4
+
) ≈
С(соли), тогда для буфера NН
4
ОН + NН
4
С1 получим:
[]
[]
[]
)(
)(
lg
.
14
)(
)(
lg
.
.
солиС
основанияС
осн
рКрН
или
солиС
основанияС
осн
рКрОН
соли
основания
КОН
осн
+−=
−=
⋅=
−
рК
осн.
= - lg 1,8
.
10
-5
= 4,75
95,97,075,414
1,0
5,0
lg75,414 =+−=+−=рН
Пример 2. Как изменится рН фосфатного буферного раствора, содержа-
щего 100 мл 0,1 М раствора КН
2
РО
4
и 100 мл 0,3 М раствора К
2
НРО
4
при до-
бавлении 10 мл 0,2 М раствора КОН?
Решение. В исходном растворе буферные свойства раствора обуславли-
ваются наличием равновесия в системе, которое характеризуется второй
константой диссоциации кислоты (К
2
= 6,2
.
10
-8
, рК
2
= 7,21):
Н
2
РО
4
-
НРО
4
2-
+ Н
+
Смесь двух солей представляет буферную систему. Ион Н
2
РО
4
-
играет
роль кислоты, а ион НРО
4
2-
– сопряженного основания.
При смешивании двух растворов увеличивается объем раствора. Следова-
тельно, концентрации исходных веществ в этом общем растворе изменятся, а
количество вещества (в моль) ос танетс я прежним. Поэтому для того чтобы не
пересчитывать концентрации исходных веществ под знаком логарифма вме-
сто отношения концентраций можно взять отношение количества вещества в
моль или ммоль. Для исходной буферной смеси рН раствора можно опреде-
лить по уравнению:

Страницы