Титриметрические методы анализа. Калюкова Е.Н. - 79 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

УлГТУ | Ульяновск

Составители: 

Рубрика: 

79
а) Реакции протекают до конца, без побочных реакций и являются необ-
ратимыми. В количественном анализе используют реакции с К > 10
8
.
б) Образуют продукты определенного состава.
в) Реакции протекают быстро.
г) Позволяют фиксировать точку эквивалентности. Точка эквивалентно-
сти зависит от величины ЭДС.
Недос татком окислительно-восстановительных реакций в большинстве
случаев является их небольшая скорость, это затрудняет процесс титров ания.
Для ускорения реакций, протекающих с маленькой скоростью, применяют
нагревание. Если нагревание использовать нельзя (вещество разлагается или
улетучивается), то увеличивают концентрацию вещества или используют ка-
тализ аторы.
Для любой окислительно-восстановительной реакции справедливо термо-
динамическое соотношение:
∆G = - n
.
F
.
∆E.
Химическая реакция протекает, если ∆G < 0, то ∆Е > 0.
lg K = (n
.
∆E)/0,059
6.1.2. Окислительно-восстановительные потенциалы
Окислительно-восстановительные реакции количественно характеризу-
ются окислительно-восстановительным потенциалом или редокс-потенциа-
лом. Величину окислительно-восстановительного потенциала измеряют с
помощью электрода сравнения – стандартного водородного электрода:
Pt | Ox
1
; Red
1
|| H
+
| H
2
, Pt
ЭДС = ∆Е = Е
изм.
- Е
срав
Электродный потенциал Е (или φ) зависит от природы окислительно-
восстановительной пары, активнос ти ионов окислителя и восстановителя,
температуры. Количественно зависимость от этих параметров определяется
уравнением Нернста:
y
red
a
x
ox
a
n
о
ЕЕ lg
059,0
+=
Для полуреакции
4
MnO + 8 H
+
+ 5 ē = Mn
2+
+ 4 H
2
O
уравнение Нернста может быть записано следующим образом:
)(
)()(
lg
5
059,0
2
8
4
+
+−
⋅
+=
Mna
HaMnOa
о
ЕЕ
Если учесть, что а(иона) = f
иона
.
С(иона), то
)(
)()(
lg
5
059,0
)(
)()(
lg
5
059,0
)(
)()(
)(
)()(
lg
5
059,0
2
8
4
2
8
4
2
8
4
2
8
4
+
+−
+
+−
+
+−
+
+−
⋅
+
⋅
+=
⋅
⋅
⋅
+=
Mnf
HfMnOf
MnС
HСMnOС
о
ЕЕ
Mnf
HfMnOf
MnС
HСMnOС
о
ЕЕ

Страницы