Титриметрические методы анализа. Калюкова Е.Н. - 81 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

УлГТУ | Ульяновск

Составители: 

Рубрика: 

81
Пример 2. При добавлении в раствор, содержащий ионы Fe
3+
и Fe
2+
рас-
твора
4
MnO , имеющего свойства окислителя, произойдет уменьшение
концентрации ионов Fe
2+
и увеличение концентрации ионов Fe
3+
.
Следовательно, величина равновесного окислительно-восстановительного
потенциала увеличиться ( Е > Е
о
).
3) Зависимость от процесса комплексообразования:
Величину редокс-потенциала можно изменить и за счет процесса ком-
плексообразования:
ML
MeMeMe
x
MeL
Mea
Mea
MeMeMeMe
о
ЕE
о
ЕЕ
βlg059,0
2
/
3
2
/
3
)
2
(
)
3
(
lg059,0
2
/
3
2
/
3
−
++
=
+−
+
+
+
++
=
++
Пример 3. В присутствии фторид-ионов, образующих комплексный ион с
Fe
3+
произойдет изменение потенциала пары Fe
3+
– Fe
2+
:
41,004,6059,077,0
22
/
=⋅−=
++
FeFeF
Е
За счет изменения потенциала можно изменить направление протекания
реакции.
При добавлении к раствору хлорида железа(III) раствора иодида калия
между ними протекает реакция:
2 FeС1
3
+ 2 КI = FeС1
2
+ I
2
+ 2 КС1
ЭДС = Е
ок.
- Е
вос.
= 0,77 - 0,54 = 0,23
ЭДС > 0, реакция может протекать.
Если реакцию вести в присутствии фторид-ионов, то реакция протекать не
будет, так как ЭДС < 0 ( ЭДС = 0,41 – 0,54 = - 0,13 )
FeС1
3
+ КI + F ≠
Пример 4. Ртуть не вытесняет водород из разбавленных серной и соляной
кислот:
Hg + HCl ≠
так как ЭДС = E
H
+
/H
2
-
HgHg
Е
/
2+
= 0,00 - 0,85 = -0,85; ЭДС < 0
В присутствии ионов иода потенциал пары Hg – Hg
2+
изменяется, так как
протекает реакция комплексообразования:
Hg
2+
+ 4 I
-
= [HgI
4
]
2-
Потенциал становится равным:
E
o
[HgI
4
]
2-
/Hg
= E
o
Hg
2+
/Hg
-0,059/n
.
lgβ
[HgI
4
]
2-
= 0,85 – 0,0295
.
30 =
= 0,85 0,885 = - 0,035(B)
Поэтому в присутствии ионов йода ртуть может вытеснять водород из ки-
слот:
Hg + 2 HCl + 4 KI = K
2
[HgI
4
] + H
2
+ 2 KCl

Страницы