Титриметрические методы анализа. Калюкова Е.Н. - 80 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

УлГТУ | Ульяновск

Составители: 

Рубрика: 

80
)(
)()(
/
)(
)()(
lg
5
059,0
/
2
8
4
2
8
4
+
+−
+
+−
⋅
+=
⋅
+=
Mnf
HfMnOf
о
Е
о
Е
MnС
HСMnOС
о
ЕЕ
/о
Е
- формальный потенциал.
/о
Е
≈ Е
о
, если пренебречь ионной силой
раствора.
Для аналитических расчетов можно считать, что формальный по-
тенциал равен стандартному окислительно-восстановительному потенциалу.
Изменяя потенциал окислительно-восстановительной пары можно изме-
нить направление протекания реакции.
6.1.3. Зависимость электродного потенциала от различных факторов
Реальный потенциал редокс-пары титрантов окислителей должен иметь
значение потенциала на 0,4 – 0,5 В выше, чем потенциал редокс-пары тит-
руемого восстановителя [(Е
ок.
- Е
вос.
) > 0,4 ]. Для регулирования потенциала
редокс-пар титранта и определяемого вещества используют изменение рН
среды, комплексообразующие добавки, увеличение температуры и т.д.
Равновесный окислительно-восстановительный потенциал зависит от ряда
параметров:
1) Зависимость от рН среды.
Стандартный окислительно-восстановительный потенциал (Е
о
)
для при-
веденной выше реакции равен 1,51 В. Если актив нос ти а(
4
MnO ) и а(Mn
2+
)
равны то:
рНHa
n
о
ЕЕ 1,051,1)(lg
059,0
8
−≈+=
+
С увеличением рН раствора окислительно-восстановительный потенциал
этой пары будет уменьшаться.
2) Зависимость от актив нос ти окисленной и восстановленной форм окис-
лителя или восстановителя.
Величина редокс-потенциала для сопряженной пары окислитель - восста-
новитель может изменяться с изменением актив нос тей (концентраций) окис-
ленной и восстановленной форм. Например, для пары Fe
3+
/Fe
2+
стандартный
окислительно-восстановительный потенциал равен 0,77 В.
Fe
3+
+ 1 ē = Fe
2+
Е
о
= 0,77 В
)(
)(
lg
059,0
2
3
+
+
+=
Fea
Fea
n
о
ЕЕ
Изменяя концентрации окисленной или восстановленной форм вещества
можно изменить величину редокс-потенциала.
Пример 1. Если в раствор, содержащий ионы Fe
3+
и Fe
2+
добавить SnCl
2
,
проявляющий восстановительные свойства, то в растворе уменьшится кон-
центрация ионов Fe
3+
и увеличиться концентрация ионов Fe
2+
. При этом ре-
докс-потенциал пары Fe
3+
/Fe
2+
уменьшится (Е < Е
о
).

Страницы