Титриметрические методы анализа. Калюкова Е.Н. - 84 стр.

UptoLike

Составители: 

84
6.1.5. Окислительно-восстановительные индикаторы
Для определения точки эквивалентности используют различные инди-
каторы:
1) Окислительно-восстановительные индикаторы (редокс-индикаторы),
изменяющие цвет при изменении октс лительно-восстановительного
потенциала системы.
2) Специфические индикаторы, изменяющие свой цвет при появлении
избытка титранта или исчезновении определяемого вещества.
Специфические индикаторыприменяют в некоторых случаях.
Крахмал индикатор на присутствие свободного йода, вернее трииодид-
ионов I
3
-
. В присутствии I
3
-
крахмал при комнатной температуре синеет. По-
явление синей окраски крахмала связано с адсорбцией I
3
-
на амилазе, входя-
щей в состав крахмала. Характер цвета зависит от длины и разветвленности
основной полисахаридной цепи. Амилопектин крахмала имеет разветвлен-
ную цепь и дает пурпурно-красную окраску, декстрин и гликогенкрасно-
коричневую. При стоянии раствора крахмала происходит гидролиз, полиса-
харидные цепи укорачиваются, и окраска из синей, превращается в красную.
Иногда в качестве индикатора используют тиоцианат аммония - при
титровании солей железа(III). В точке эквивалентности титруемый раствор из
красного становится бесцветным.
При титровании раствором перманганата калия сам титрант играет роль
индикатора. При малейшем избытке KMnO
4
раствор окрашивается в розовый
цвет.
Редокс-индикаторы делятся на: обратимые и необратимые.
Обратимые индикаторыобратимо изменяют свой цвет при изменении
потенциала системы.
Необратимые индикаторыподвергаются необратимому окислению
или восстановлению, в рез ультате чего цвет индикатора изменяется необра-
тимо.
Редокс-индикаторы существуют в двух формах окисленной (Ind
ок.
) и
восстановленной (Ind
вос.
), причем цвет одной формы отличается от другой.
Ind
ок.
+ nē <=> Ind
вос.
Переход индикатора из одной формы в другую и изменение его окра-
ски происходит при определенном потенциале системы (потенциале перехо-
да). Потенциал индикатора определяется по уравнению Нернста:
[]
[]
.
.
lg
059,0
вос
окO
IndInd
Ind
Ind
n
EЕ +=
При равенстве концентраций окисленной и восстановленной форм ин-
дикатора Е = Е
о
. При этом половина молекул индикатора существует в
окисленной форме, половинав восстановленной форме. Интерв ал перехода