Cпектроскопия ЯМР в органической химии. Часть I. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги. Каратаева Ф.Х - 41 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

41
Если в знаменателе выражения (2-3)
ст
заменить на
0
, то получим
новое уравнение:
= (
/
0
) * 10
6
(2-4)
Здесь
0
- рабочая частота спектрометра, она обычно фиксирована.
Строго говоря, следовало бы пользоваться не
0
, а частотой
ст
, т.е.
абсолютной частотой, на которой наблюдается сигнал стандарта
(ТМС). Однако вносимая при такой замене ошибка очень мала, так как
0
и
ст
почти равны. Отличие составляет лишь 10
-5
, т.е. величину
для протона.
Тогда для ТМС Δν = 0, поэтому
(ТМС) = 0
(2-5)
Таким образом,
- шкала в спектроскопии ЯМР
1
H и
13
C основана на
этом соединении.
На рис. 2-3 представлен спектр ЯМР
1
Н смеси бромоформа (CHBr
3
),
метиленбромида (CH
2
Br
2
), метилбромида (CH
3
Br) и тетраметилсилана
(TMС), снятый на спектрометре ЯМР с рабочей частотой 90 МГц.
Рис. 2-3. Спектр ЯМР
1
Н (90 МГц) смеси CHBr
3
, CH
2
Br
2
, CH
3
Br
и TMС.
В верхней части рисунка приведена частотная шкала, а в нижней
– шкала химических сдвигов в миллионных долях или
- шкала.
Сигнал ТМС появляется точно на частоте 90 МГц, сигналы других 
Если в знаменателе выражения (2-3) ст     заменить на 0, то получим
новое уравнение:
                       = ( / 0) * 106                           (2-4)
Здесь 0 - рабочая частота спектрометра, она обычно фиксирована.
Строго говоря, следовало бы пользоваться не 0, а частотой ст, т.е.
абсолютной частотой, на которой наблюдается сигнал стандарта
(ТМС). Однако вносимая при такой замене ошибка очень мала, так как
0 и ст почти равны. Отличие составляет лишь 10-5, т.е. величину 
для протона.
Тогда для ТМС Δν = 0, поэтому
                       (ТМС) = 0                                  (2-5)

Таким образом,  - шкала в спектроскопии ЯМР 1H и 13C основана на
этом соединении.
На рис. 2-3 представлен спектр ЯМР 1Н смеси бромоформа (CHBr3),
метиленбромида (CH2Br2), метилбромида (CH3Br) и тетраметилсилана
(TMС), снятый на спектрометре ЯМР с рабочей частотой 90 МГц.




     Рис. 2-3. Спектр ЯМР 1Н (90 МГц) смеси CHBr3, CH2Br2, CH3Br
                                и TMС.


    В верхней части рисунка приведена частотная шкала, а в нижней
– шкала химических сдвигов в миллионных долях или  - шкала.
Сигнал ТМС появляется точно на частоте 90 МГц, сигналы других
                                   41

Страницы