Cпектроскопия ЯМР в органической химии. Часть I. Общая теория ЯМР. Химические сдвиги. Каратаева Ф.Х - 42 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

42
соединений наблюдаются на частотах 90000237 Гц (CH
3
Br), 90000441
Гц (CH
2
Br
2
), 90000614 Гц (CHBr
3
). Используя выражения (2-3) и (2-4),
имеем следующий порядок изменения величин
(м.д.):
CHBr
3
(6.82) 4.90 (CH
2
Br
2
) 2.63 (CH
3
Br) 0 (ТМС).
Порядок изменения величин
в соответствии с выражением (2-2)
меняется на обратный, т.е. наиболее экранированы протоны
метилбромида.
Для растворов в сильно полярных растворителях (H
2
O, ДМСО и др.)
вместо ТМС используют в качестве внутреннего стандарта
Me
2
SiCH
2
CH
2
SO
3
Na
или внешний стандарт.
Соотношения между химическим сдвигом и молекулярной структурой
будут обсуждены ниже.
2.2. Спин-спиновое взаимодействие
В предыдущем примере спектр ПМР смеси четырех соединений
состоит из синглетов, т.к. каждое из соединений содержит только одну
группу химически эквивалентных протонов. Для молекул, имеющих
две или более групп неэквивалентных ядер, спектр может оказаться
значительно сложнее.
Рис. 2-4. Спектр ЯМР
1
Н (90 МГц) этилового спирта 
соединений наблюдаются на частотах 90000237 Гц (CH3Br), 90000441
Гц (CH2Br2), 90000614 Гц (CHBr3). Используя выражения (2-3) и (2-4),
имеем следующий порядок изменения величин  (м.д.):
      CHBr3 (6.82)  4.90 (CH2Br2)  2.63 (CH3Br)  0 (ТМС).
Порядок изменения величин  в соответствии с выражением (2-2)
меняется на обратный, т.е. наиболее экранированы протоны
метилбромида.
Для растворов в сильно полярных растворителях (H2O, ДМСО и др.)
вместо ТМС используют в качестве внутреннего стандарта
Me2SiCH2CH2SO3Na или внешний стандарт.
Соотношения между химическим сдвигом и молекулярной структурой
будут обсуждены ниже.

2.2. Спин-спиновое взаимодействие

     В предыдущем примере спектр ПМР смеси четырех соединений
состоит из синглетов, т.к. каждое из соединений содержит только одну
группу химически эквивалентных протонов. Для молекул, имеющих
две или более групп неэквивалентных ядер, спектр может оказаться
значительно сложнее.




          Рис. 2-4. Спектр ЯМР 1Н (90 МГц) этилового спирта


                                 42

Страницы