Физико-химические методы анализа органических соединений. Карпов С.И - 60 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

60
Обработка результатов
Построение изотермы сорбции предусматривает установление зави-
симости между количеством сорбированного вещества в расчете на 1 г
сорбента (а
i
)
и концентрацией его в газовой фазе или парциальным давле-
нием (р
i
).
Распространенным методом определения изотерм сорбции является
метод Глюкауфа, основанный на применении фронтального варианта. Ос-
новой для расчета изотермы является контур хроматографической зоны.
При этом считают, что он практически не искажается под влиянием диф-
фузионных и кинетических факторов. Развитие хроматографического пика
обусловлено только видом изотермы сорбции.
Расчет изотермы сорбции проводят по
десорбционной (тыльной)
ветви элюционного пика.
В общем случае сорбция подчиняется изотерме Ленгмюра:
bc
bc
a
+
=
1
, (37)
где а – количество адсорбированного вещества, с – равновесная концен-
трация сорбата в газовой фазе; b – константа сорбционного равновесия.
Если адсорбированное количество вещества а отнести к 1 г адсорбента, то
dcV
g
a
R
c
'
0
1
∫
=
, (38)
где g – масса адсорбента, г; V’
R
– приведенный объем удерживания, отве-
чающий концентрации сорбата с.
Поскольку V’
R
пропорционален l
h
– l
0
, где l
h
и l
0
– расстояния на хро-
матограмме, отвечающие соответственно удерживанию сорбата и несор-
бирующегося газа, уравнение (38) можно записать следующим образом:
∫
+⋅=
h
h
dhllk
g
a
0
0
)(
1
, (39)
где k – калибровочный коэффициент, определяемый как отношение вве-
денной пробы к площади полученного пика; h = c/k – отклонение пера ре-
гистратора, соответствующее концентрации c. Таким образом, изотерма
сорбции определяется как зависимость между площадью пика Q и соответ-
ствующим ей отклонением пера регистрации h (рис. 3.4).
Если определение изотермы сорбции проводят по десорбционной
тыльной
ветви эволюционного пика, то задача сводится к установлению за-
висимости между площадями полос, ограниченных с одной стороны орди-
натой, проведенной из точки максимума несорбирующегося компонента, а с
другой стороны – десорбционной ветвью пика сорбата и их высотами. 
                         Обработка результатов
      Построение изотермы сорбции предусматривает установление зави-
симости между количеством сорбированного вещества в расчете на 1 г
сорбента (аi) и концентрацией его в газовой фазе или парциальным давле-
нием (рi).
      Распространенным методом определения изотерм сорбции является
метод Глюкауфа, основанный на применении фронтального варианта. Ос-
новой для расчета изотермы является контур хроматографической зоны.
При этом считают, что он практически не искажается под влиянием диф-
фузионных и кинетических факторов. Развитие хроматографического пика
обусловлено только видом изотермы сорбции.
      Расчет изотермы сорбции проводят по десорбционной (тыльной)
ветви элюционного пика.
      В общем случае сорбция подчиняется изотерме Ленгмюра:
                                        bc
                                 a=          ,                          (37)
                                      1 + bc
где а – количество адсорбированного вещества, с – равновесная концен-
трация сорбата в газовой фазе; b – константа сорбционного равновесия.
Если адсорбированное количество вещества а отнести к 1 г адсорбента, то
                                       c
                                  1
                               a = ∫ VR' dc ,                           (38)
                                  g0
где g – масса адсорбента, г; V’R – приведенный объем удерживания, отве-
чающий концентрации сорбата с.
      Поскольку V’R пропорционален lh – l0, где lh и l0 – расстояния на хро-
матограмме, отвечающие соответственно удерживанию сорбата и несор-
бирующегося газа, уравнение (38) можно записать следующим образом:
                                       h
                               1
                            a = ⋅ k ∫ (l h + l 0 )dh ,                  (39)
                               g 0
где k – калибровочный коэффициент, определяемый как отношение вве-
денной пробы к площади полученного пика; h = c/k – отклонение пера ре-
гистратора, соответствующее концентрации c. Таким образом, изотерма
сорбции определяется как зависимость между площадью пика Q и соответ-
ствующим ей отклонением пера регистрации h (рис. 3.4).
      Если определение изотермы сорбции проводят по десорбционной
тыльной ветви эволюционного пика, то задача сводится к установлению за-
висимости между площадями полос, ограниченных с одной стороны орди-
натой, проведенной из точки максимума несорбирующегося компонента, а с
другой стороны – десорбционной ветвью пика сорбата и их высотами.


                                      60

Страницы