Качественные и полуколичественные методы спектрального анализа. Кавецкая И.В - 21 стр.

растать. Оказывается, что множитель N0 с ростом температуры уменьшает-
ся вследствие преобладания процесса ионизации, а множитель exp(–Em/kT)
с ростом температуры растет. Однако, начиная с некоторой температуры,
идет более быстрое уменьшение N0, чем увеличение exp(–Em/kT). Поэтому
по мере увеличения температуры интенсивность спектральной линии ней-
трального атома сначала растет, а потом убывает. Таким образом, оказыва-
ется, что повышение температуры источника света не всегда приводит к
повышению интенсивности спектральных линий, а при переходе к более
«горячим» источникам наблюдается понижение интенсивности линий ней-
тральных атомов.
      Рассмотрим зависимость интенсивности спектральных линий от
концентрации атомов в светящемся облаке источника N0 и от концентра-
ции элемента в пробе – С. Чтобы знать последнюю зависимость, имеющую
принципиальное значение для аналитических целей, установим связь меж-
ду концентрацией атомов данного элемента N0 и концентрацией С элемен-
та в пробе. Как показывает опыт, концентрация атомов элемента в паре, в
случае источников, применяющаяся для спектрального анализа, пропор-
циональна концентрации элемента в пробе [2]:
                                   N0 = Θ ּ С,
где коэффициент Θ зависит от процессов, происходящих при переходе эле-
мента пробы в пар, от типа источника света, от природы элемента, от со-
става пробы, от способа введения пробы в пар, от типа источника света, от
природы элемента, от состава пробы, от способа введения пробы в источ-
ник света и т. д. Тогда абсолютную интенсивность запишем следующим
образом:
                                    Imn=a ּ C,
где a = hνmn ּ Amn ּ Θ ּ (gm/g0) ּ exp(–Em/kT) – коэффициент пропорциональ-
ности, обусловленный свойствами пробы и зависящий от природы линии.
Логарифмируя это соотношение, получаем:
                              lgI= lg a + lgC.
Это выражение графически изображается прямой линией с наклоном 45° к
осям координат. Однако эксперимент показывает, что по мере увеличения
концентрации рост интенсивности замедляется. Это называется самопо-
глощением и объясняется тем, что по мере увеличения концентрации, на-
ряду с процессами излучения, соответствующими переходам атомов из
высоких возбужденных состояний в более низкие или невозбужденное со-
стояние, начинают играть все более заметную роль и обратные процессы –
процессы поглощения излучаемых квантов атомами, находящимися в бо-
лее низких состояниях. Поскольку в облаке источника наряду с атомами,

                                     21