Качественные и полуколичественные методы спектрального анализа. Кавецкая И.В - 25 стр.

ния пробы в источник, скорости испарения, величины испаряющейся по-
верхности и т. д. Абсолютная интенсивность линий зависит от условий на-
блюдения и регистрации спектра, от параметров спектрального аппарата,
чувствительности и свойств фотопластинок и т. д. Эти факты и определяют
необходимость перехода к величине относительной интенсивности. Такой
прием основан на измерении интенсивности спектральной линии иссле-
дуемого элемента Iан по отношению к интенсивности линии элемента срав-
нения Iср, содержащегося в той же пробе:
                                        I
                                    R = ан .
                                        I ср
      В качестве элемента сравнения выбирается обычно основной эле-
мент пробы, например, медь – в бронзах, железо – в сталях и т. д.
      При использовании в количественном эмиссионном спектральном ана-
лизе величин относительной интенсивности вариация в условиях испарения и
наблюдения спектра не оказывает влияния на ее величину, поскольку она
действует одинаково на обе сравниваемые линии. При этом аналитическая
линия и линия элемента сравнения выбираются особым образом, а именно:
необходимо, чтобы колебания условий возбуждения спектра одинаково ска-
зывались на интенсивности обеих линий. Это позволит сделать так, чтобы
величина относительной интенсивности зависела только от концентрации
элемента в пробе, а, следовательно, могла быть использована как ее мера. Та-
кая пара линий называется гомологичной, и определяется двумя условиями:
   1. аналитическая линия и линия элемента сравнения должны принад-
      лежать атомам одинаковой степени ионизации. Другими словами,
      обе линии должны излучаться нейтральными ионами или ионами
      одинаковой кратности;
   2. энергия верхних уровней аналитической линии и линии сравнения
      должны быть близки.
      Помимо гомологичности с линией элемента сравнения, основным
требованием, предъявляемым к линии анализируемого элемента, является
ее высокая концентрационная чувствительность. Концентрационную чув-
ствительность можно характеризовать отношением относительного при-
ращения интенсивности линии к относительному приращению концентра-
ции элемента в пробе:
                                     DI / I
                                 K=         ,
                                     DC / C

                            K = D lg I / D lg C .
      Исходя из выражения lgI = lg a + b ּ lgC, можно заключить, что кон-
центрационная чувствительность дает нам значение b, характеризующее са-
мопоглощение. Для каждой области концентраций различные линии нахо-
дятся в разных участках кривой роста, а, следовательно, величина b для них
                                     25