Физическая химия. Килимник А.Б. - 21 стр.

UptoLike

Составители: 

где µ
*
стандартный химический потенциал реального газа; µ
*
i
стандартный химический потенциал
i-го компонента реального газа в газовой смеси при парциальной летучести его равной единице.
Отношение фугитивности к давлению реального газа называют коэффициентом фугитивности (γ):
γ = f
/ p
.
Для смеси газов используют парциальные значения коэффициента фугитивности (γ
i
):
γ
i
= f
i
/ p
i
.
Коэффициент фугитивности является безразмерной величиной (фугитивность имеет ту же размер-
ность, что и давление).
Коэффициент фугитивности реального газа можно вычислить, используя принцип соответственных
состояний:
при одинаковых приведенных параметрах все газы обладают близкими свойствами.
Приведенным параметром называют отношение данного параметра к его критическому значе-
нию.
Приведенное давление (π) рассчитывается по формуле:
π = p
/ p
крит
,
где p
крит
– критическое давление.
Приведенная температура (τ) вычисляется по уравнению:
τ = T / T
крит
,
где T
крит
– критическая температура.
Коэффициент фугитивности приближенно определяют графическим путем при разных значениях
приведенной температуры. График строится в координатах (lg γ)
τ
– (lg π)
τ
.
Перейдем к рассмотрению вопроса о химическом потенциале веществ в идеальных и реальных
растворах.
Величина химического потенциала i-го компонента в жидком или твердом растворе зависит от его
концентрации (мольная доля, моляльность, молярность).
Например, зависимость химического потенциала i-го компонента от его мольной доли в растворе
примет вид:
µ
i
=
o
i
µ + RT
ln N
i
,
где
o
i
µ – химический потенциал чистого вещества при N
i
= 1.
Реальные растворы отличаются по свойствам от идеальных растворов. В них наблюдаются различ-
ные межмолекулярные взаимодействия. Г. Льюис ввел в термодинамику понятие – активность i-го ком-
понента раствора (a
i
).
Активность i-го компонента раствора (a
i
) это величина, которую необходимо подставить в
уравнение для химического потенциала вещества в идеальном растворе, чтобы получить дейст-
вительное значение химического потенциала рассматриваемого компонента в реальном растворе.
Отклонение свойств реального раствора i-го компонента от идеаль