Физическая химия. Килимник А.Б. - 23 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

v = k [A]
a
[B]
b
...[L]
l
,
где v – скорость химической реакции; [A], [B]...[L] – концентрации реагентов; a, b ... l – стехиометриче-
ские коэффициенты уравнения химической реакции; k – константа скорости химической реакции.
Сумма стехиометрических коэффициентов для реагентов химической реакции называется фор-
мальным порядком или молекулярностью химической реакции.
Като Максимилиан Гульдберг (1836 – 1902) – норвежский физикохимик и математик.
Родился 11 августа 1836 г.
Окончил университет в Кристиании (1859). Преподавал математику в средней школе, в Коро-
левской военной академии (1861), в университете Кристиании (с 1867; с 1869 – профессор мате-
матики). Основные работы – в области химической кинетики и термодинамики. Вместе с
П. Вааге открыл закон действующих масс (1864 – 1867). Член Норвежской АН (1867).
Петер Вааге (1833 – 1900) – норвежский физикохимик и минералог.
Родился 29 июня 1833 г. в Флеккефьорде.
Учился медицине и минералогии в университете Кристиании (1854 – 1858), затем – химии во
Франции и Германии. С 1861 г. работал в университете Кристиании (с 1862 – профессор). Основ-
ные научные работы относятся к химической кинетике и термодинамике. Исследования проводил
совместно с К. М. Гульдбергом. Член Норвежской АН (1863).
Однако уравнение Гульдберга и Вааге выполняется не всегда. На практике скорость реакции про-
порциональна концентрациям реагентов, взятым в степенях n
i
, отличающихся от стехиометрических
коэффициентов уравнения химической реакции.
Часто встречаются химические реакции, для которых справедливо выражение:
v = k [A]
n1
[B]
n2
... [L]
nl
.
Это уравнение называется кинетическим уравнением химической реакции, а сумма частных по-
рядков (n =
∑
l
n ) носит название “кинетиче-ский порядок химической реакции” или “порядок реакции”.
Если кинетический порядок химической реакции равен формальному порядку, то кинетическое и
стехиометрическое уравнения реакции соответствуют друг другу. Такое соответствие встречается в про-
стых реакциях, но чаще его не наблюдается. Рассмотрим, например, бимолекулярную реакцию ацетона с
йодом:
CH
3
COCH
3
+ I
2
= CH
3
COCH
2
I + HI.
Экспериментально установлено, что ее скорость зависит только от концентрации ацетона:
v = k [CH
3
COCH
3
].
Скорость данной реакции не зависит от концентрации йода, так как самой медленной стадией процесса
является первая стадия (енольного перехода):
CH
3
COCH
3
→ CH
3
C(OH) = CH
2
.
Самая медленная стадия химической реакции определяет скорость химического превращения в це-
лом и называется лимитирующей стадией.
Кинетическое уравнение химической реакции обладает особенностями, отличающими его от дру-
гих зависимостей, используемых в химической кинетике:
– вид кинетического уравнения, константа скорости и порядок реакции не зависят от того,

Страницы