Физическая химия. Килимник А.Б. - 22 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

ного можно учесть с помощью коэффициента активности этого компонента (γ
i
).
Коэффициент активности i-го компонента – это отношение активности компонента к его кон-
центрации.
При расчете коэффициента активности можно пользоваться различными способами выражения
концентрации:
γ
N
= a
N
/N; γ
m
= a
m
/m; γ
c
= a
c
/c,
где N – мольная доля вещества в растворе, m – моляльность раствора, c – молярность раствора.
В общем случае можно записать выражения для расчета химического потенциала следующим обра-
зом:
µ
i
= µ
*
i
+ RT
lna
i
, ∆µ
i
= RT
ln (a
i, 2
/a
i, 1
),
где µ
*
i
– стандартный химический потенциал i-го компонента в реальном растворе при его активности
равной единице.
Стандартное состояние в случае двух взаимно неограниченно растворимых жидкостей: γ
N
= 1 и
a
N
= 1 (чистая жидкость). Такое состояние называют первым стандартным состоянием.
Для растворенного вещества (электролита или неэлектролита) пользуются вторым стандартным со-
стоянием:
N = 1, γ
N
= 1, a
N
= 1; m = 1, γ
m
= 1, a
m
= 1; c = 1, γ
c
= 1, a
c
= 1.
Если концентрация выражена в мольных долях, то используют термин “рациональный коэффици-
ент активности”, если применяют – в молярности или моляльности, то употребляют термин “практи-
ческий коэффициент активности”.
Заменять значение концентрации вещества на значение активности необходимо уже при содержа-
нии его в растворе более 0,0001 моля на дм
3
.
В сильно разбавленных растворах допустимо считать, что коэффициент активности равен единице.
Итак, нами рассмотрены вопросы термодинамики химических реакций (в некоторых условиях су-
ществования термодинамических систем), позволяющие определить термодинамическую вероятность
их протекания, равновесный выход продуктов, влияние температуры процесса, давления или концен-
трации веществ на равновесие реакции.
2. ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА
2.1. КИНЕТИЧЕСКОЕ УРАВНЕНИЕ ХИМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ
Рассмотрим химическую реакцию, стехиометрическое уравнение которой имеет в общем случае
вид:
aA + bB +...+ lL = cC + dD +...+ mM.
При постоянной температуре и постоянном давлении и заданной среде, в которой протекает хими-
ческий процесс, скорость химического превращения, согласно Гульдбергу и Вааге, является функцией
концентрации реагентов:

Страницы