Применение неэмпирических и полуэмпирических методов в квантово-химических расчетах. Кобзев Г.И. - 36 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ОГУ | Оренбург

Составители: 

Рубрика: 

36
Стрейтвизером на основе сравнения многочисленных
экспериментальных данных были предложены численные значения поправок
h
x
и k
cx
.
h
x
k
cx
. (92)
h(
•
B
) = -1 k
C-B
. = 0.7
h(
•
N
)= 0.5 k
C-N
. = 1
h(
••
N
) = 1.5 k
C-N
. = 0.8
h(
+•
N ) = 2 в NO
2
группе k
C-N
. = 0.7
_________________
h(
•
O
) = 1 k
C-O
. = 1.41
h(
••
O ) = 2 k
C-O
. = 0.8
________________
h(F) = 3 k
C-F
. = 0.7
h(cl) = 2 k
C-Cl
. = 0.4
h(Br) = 1.5 k
C-Br
. = 0.3
_________________
h(Х) = 2 сверх сопряжение с (СН
3
= Х) k
C-Xr
. = 0.7
h(С) = - 0.5 С- связанный с (СН
3
= Х)
2.6.1 Расчет молекулы формальдегида
В молекуле формальдегида атом кислорода поставляет в
π систему 1
электрон (гетероатом 1 рода, связь С=О – двойная). Параметры Стрейтвизера
равны:
h(
•
O
) = 1, α
2
= α
0
+ 1β
(93)
k
C-O
. = 1.41 β
12
= 2 β
Секулярные уравнения в приближении Хюккеля запишутся
следующим образом:
С
1
х + С
2
2 = 0
С
1
2 + С
2
(х +1) = 0
(94)
Раскрывая детерминант этой системы получим:
Х
2
+ Х − 2 = 0
Расставляя в порядке возрастания все Х, получим:
Х
1
= − 2, Х
2
= 1
Подставляя полученные значения в секулярные уравнения, определим
набор коэффициентов для каждого Х. Структура двух найденных МО будет
выглядеть следующим образом: 
       Стрейтвизером   на    основе    сравнения     многочисленных
экспериментальных данных были предложены численные значения поправок
hx и kcx.

          hx                                  kcx.                (92)
          •
       h( B ) = -1                          kC-B. = 0.7
          •
       h( N )= 0.5                          kC-N. = 1
         ••
       h( N ) = 1.5                         kC-N. = 0.8
         •+
       h( N ) = 2 в NO2 группе                            kC-N. = 0.7
       _________________
          •
       h( O ) = 1                            kC-O. = 1.41
         ••
       h( O ) = 2                         kC-O. = 0.8
       ________________
       h(F) = 3                           kC-F. = 0.7
       h(cl) = 2                          kC-Cl. = 0.4
       h(Br) = 1.5                         kC-Br. = 0.3
       _________________
       h(Х) = 2 сверх сопряжение с (СН3 = Х)            kC-Xr. = 0.7
       h(С) = - 0.5 С- связанный с (СН3 = Х)

       2.6.1 Расчет молекулы формальдегида

     В молекуле формальдегида атом кислорода поставляет в π систему 1
электрон (гетероатом 1 рода, связь С=О – двойная). Параметры Стрейтвизера
равны:
          •
       h( O ) = 1,                                                 α2 =   α0 + 1β
(93)
       kC-O. = 1.41        β12 =   2β

     Секулярные уравнения в приближении Хюккеля запишутся
следующим образом:
     С1х + С2 2 = 0
     С1 2             +       С         2(х        +1)     =        0
(94)
     Раскрывая детерминант этой системы получим:
     Х2 + Х − 2 = 0
     Расставляя в порядке возрастания все Х, получим:
     Х1 = − 2, Х2 = 1
     Подставляя полученные значения в секулярные уравнения, определим
набор коэффициентов для каждого Х. Структура двух найденных МО будет
выглядеть следующим образом:
                                                                               36

Страницы