ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
35
2.5.2 Расчет энергии первой полосы поглощения нафталина
Молекулу можно разбить на два радикала; бензильный и аллильный.
Каждая из несвязывающих МО данных систем имеют вид:
ϕ
4
= 1/ 7 (-2χ
1
+ χ
3
− χ
5
)
ϕ
2
= 1/ 2 (χ
1
− χ
3
)
∆Е = 2β
∑
µ
С
µ
(1) · С
µ
(2) = 2β(-2/ 7 )(-1/ 2 ) + (1/ 7 )(1/ 2 ) =
=(6/
14 )β = 1,6β
Теперь можно вычислить
λ первой полосы поглощения нафталина.
λ = В / ∆Е = 420β / 1,6β = 262 нм λ
эксп
= 275 нм
Мы получили очень хорошее согласие с экспериментом.
2.5.3 Расчет энергии первой полосы поглощения антрацена
Молекулу можно разбить на два бензильных радикала.
Несвязывающие МО данных систем имеют вид:
ϕ
4
= 1/ 7 (-2χ
1
+ χ
3
− χ
5
)
ϕ
4
= 1/ 7 (-2χ
1
+ χ
3
− χ
5
)
∆Е = 2β
∑
µ
С
µ
(1) · С
µ
(2) = 2β(-2/ 7 ) (1/ 7 ) + (1/ 7 )(-2/ 7 ) =
= 2
β(4/ 7 ) = 1,12β
λ
антрацен
= В / ∆Е = 420β / 1,12β = 365 нм λ
эксп
= 375 нм
Мы вновь получили очень хорошее согласие с экспериментом.
Стоит заметить, что
λ
антрацен
, вычисленная по методу Хюккеля (МОХ),
как разность энергии между нижней свободной молекулярной орбиталью
(НСМО) и верхней занятой молекулярной орбиталью (ВЗМО), очень далека
от эксперимента
λ
антрацен
(МОХ) = 507 нм.
2.6 Расчет электронных характеристик молекул содержащих в
своем составе гетероатомы
Любые атомы, кроме углерода, имеющие Р-орбитали, называются
гетероатомами.
π - системы, содержащие гетероатомы, можно рассматривать
в методе МОХ. при внесении некоторых поправок в эмпирические
параметры
α и β.
α
х
= α + h
x
β
β
cx
= k
cx
β
Атом, поставляющий в
π - систему 1 электрон называется
гетероатомом 1 рода. Атом, поставляющий в
π - систему 2 электрона,
называется гетероатомом 2 рода.
2.5.2 Расчет энергии первой полосы поглощения нафталина Молекулу можно разбить на два радикала; бензильный и аллильный. Каждая из несвязывающих МО данных систем имеют вид: ϕ4 = 1/ 7 (-2χ1 + χ3 − χ5) ϕ2 = 1/ 2 (χ1 − χ3) ∆Е = 2β ∑ Сµ (1) · Сµ (2) = 2β(-2/ 7 )(-1/ 2 ) + (1/ 7 )(1/ 2 ) = µ =(6/ 14 )β = 1,6β Теперь можно вычислить λ первой полосы поглощения нафталина. λ = В / ∆Е = 420β / 1,6β = 262 нм λэксп = 275 нм Мы получили очень хорошее согласие с экспериментом. 2.5.3 Расчет энергии первой полосы поглощения антрацена Молекулу можно разбить на два бензильных радикала. Несвязывающие МО данных систем имеют вид: ϕ4 = 1/ 7 (-2χ1 + χ3 − χ5) ϕ4 = 1/ 7 (-2χ1 + χ3 − χ5) ∆Е = 2β ∑ Сµ (1) · Сµ (2) = 2β(-2/ 7 ) (1/ 7 ) + (1/ 7 )(-2/ 7 ) = µ = 2β(4/ 7 ) = 1,12β λантрацен = В / ∆Е = 420β / 1,12β = 365 нм λэксп = 375 нм Мы вновь получили очень хорошее согласие с экспериментом. Стоит заметить, что λантрацен, вычисленная по методу Хюккеля (МОХ), как разность энергии между нижней свободной молекулярной орбиталью (НСМО) и верхней занятой молекулярной орбиталью (ВЗМО), очень далека от эксперимента λантрацен(МОХ) = 507 нм. 2.6 Расчет электронных характеристик молекул содержащих в своем составе гетероатомы Любые атомы, кроме углерода, имеющие Р-орбитали, называются гетероатомами. π - системы, содержащие гетероатомы, можно рассматривать в методе МОХ. при внесении некоторых поправок в эмпирические параметры α и β. αх = α + hxβ βcx = kcxβ Атом, поставляющий в π - систему 1 электрон называется гетероатомом 1 рода. Атом, поставляющий в π - систему 2 электрона, называется гетероатомом 2 рода. 35
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 33
- 34
- 35
- 36
- 37
- …
- следующая ›
- последняя »