Применение неэмпирических и полуэмпирических методов в квантово-химических расчетах. Кобзев Г.И. - 39 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ОГУ | Оренбург

Составители: 

Рубрика: 

39
Таким образом, на атомах азота локализован заряд равный 2 − 1,92 =
0,08e
Общее количество электронов в
π - системе данной молекулы 6,
поэтому
∑
ν
q
ν
= 6
2.6.2.1 Расчет дипольного момента молекулы мочевины (NH
2
)
2
CO
R
CO
= 1,16 Å, R
CN
= 1,4 Å (113)
Направление оси Z совпадает со связью С=О, тогда координату атома
N по оси Z можно вычислить
Z
N
= 1,4 Å· cos 60 = 0,7 Å (114)
Проекции дипольного момента
µ
Х
= µ
У
= 0, проекция дипольного
момента по оси Z отлична от нуля.
µ
Z
=
∑
ν
q
ν
Z
ν
= 0,08 e· 2(0,7) Å − 1,16 · 0,5 e Å = − 0,692· 4,8 = − 3,32 D
µ
2
= µ
Х
2
+ µ
У
2
+ µ
Z
2
Z
C
= 0, R
CO
= 1,26 Å
(115)
µ
Z
= µ = - 0,58 e · 0,16 = -0,67 e Å· 4,8 = -3,12 D
2.7 Индуктивный π эффект в альтернантных углеводородах, атом-
атомная поляризация
Индуктивное влияние гетероатома на π электроны (I
π
индуктивный
эффект) вызывает поляризацию заряда между помеченными и не
помеченными атомами АУ. То есть заряд q
µ
на отмеченных звездами атомах
увеличивается, в то время как заряд на не отмеченных атомах уменьшается.
Эффект можно пояснить, воспользовавшись теорией возмущений вычисляя
изменение заряда
δq
µ
на каждом атоме
Пусть возмущающее действие выражается в появлении
дополнительного малого слагаемого в гамильтониане H`.
Возмущение H` возникает вследствие замещения атома углерода на
другой гетероатом. Тогда
Н = Н
0
+ Н` (116)
Возмущенную МО можно записать как невозмущенную волновую
функцию и поправку первого порядка: 
        Таким образом, на атомах азота локализован заряд равный 2 − 1,92 =
0,08e
     Общее количество электронов в π - системе данной молекулы 6,
поэтому
     ∑ qν = 6
        ν
        2.6.2.1 Расчет дипольного момента молекулы мочевины (NH2)2CO

        RCO = 1,16 Å,         RCN = 1,4 Å                                      (113)

      Направление оси Z совпадает со связью С=О, тогда координату атома
N по оси Z можно вычислить

        ZN = 1,4 Å· cos 60 = 0,7 Å                                          (114)

     Проекции дипольного момента µХ = µУ = 0, проекция дипольного
момента по оси Z отлична от нуля.

        µZ = ∑ qνZν = 0,08 e· 2(0,7) Å − 1,16 · 0,5 e Å = − 0,692· 4,8 = − 3,32 D
             ν
         2
        µ = µХ2 + µУ2+ µZ2
        ZC   =        0,                                      RCO   =   1,26      Å
(115)
        µZ = µ = - 0,58 e · 0,16 = -0,67 e Å· 4,8 = -3,12 D

     2.7 Индуктивный π эффект в альтернантных углеводородах, атом-
атомная поляризация

     Индуктивное влияние гетероатома на π электроны (Iπ индуктивный
эффект) вызывает поляризацию заряда между помеченными и не
помеченными атомами АУ. То есть заряд qµ на отмеченных звездами атомах
увеличивается, в то время как заряд на не отмеченных атомах уменьшается.
Эффект можно пояснить, воспользовавшись теорией возмущений вычисляя
изменение заряда δqµ на каждом атоме
     Пусть     возмущающее       действие    выражается   в   появлении
дополнительного малого слагаемого в гамильтониане H`.
     Возмущение H` возникает вследствие замещения атома углерода на
другой гетероатом. Тогда

        Н = Н0 + Н`                                                          (116)

     Возмущенную МО можно записать как невозмущенную волновую
функцию и поправку первого порядка:


                                                                                  39

Страницы