Применение неэмпирических и полуэмпирических методов в квантово-химических расчетах. Кобзев Г.И. - 52 стр.

   Convergence Limit - Параметр сходимости. ССП расчет заканчивается
тогда, когда отличия в полной энергии двух последующих итераций
становятся меньше некоего заранее заданного значения. По умолчанию
этому значению присваивается значение 0.01 ккал/моль. Этот параметр
может меняться от 1 до 0.001. Параметр сходимости 1 ккал/моль является
очень грубым, а 0.001 ккал/моль – не всегда достижим, так как
систематическая ошибка полуэмпирических методов достигает примерно
такой же величины. При поиске переходного состояния рекомендуется
задавать минимальный параметр сходимости.
   Iteration limit - Предельное количество итераций. Этот параметр
определяет предельное количество итераций на шаге самосогласования.
Рекомендуемое количество – 50, но можно, в случае медленной сходимости,
ставить и большее число – порядка 100 или 200, например – в случае поиска
переходного состояния.
   Celerate convergence - Ускорение сходимости. Выбор этого параметра
убыстряет сходимость SCF расчетов. При этом HyperChem включает
процедуру, известную как “Прямое инвертирование подпространства
итераций” (Direct Inversion of Iterative Subspase, DIIS) (Более подробно
смотри HyperChem Computational Chemistry).
   Spin pairing - Спиновое состояние. Можно, выбрать два метода расчета
спиновых состояний молекул: неограниченный метод Хартри-Фока
(Unrestricted Hartree-Fock method, UHF) и ограниченный метод Хартри-Фока
(Restricted Hartree-Fock method, RHF).
   UHF рассматривает спинорбитали с различным пространственным
распределением для α и ß орбиталей. Этот метод применяется при изучении
систем как с открытыми, так и с закрытыми электронными оболочками. Так,
для последних он хорошо описывает реакции диссоциации. Однако, из-за
удвоения количества орбиталей, время расчета этим методом увеличивается
вдвое. У этого метода существуют и другие ограничения, связанные с его
основами.
   В ограниченном методе Хартри-Фока (RHF) считается, что электроны с
различным спином занимают одинаковые, в смысле пространственного
распределения, орбитали. При этом неспаренные электроны тоже могут
занимать отдельные орбитали. Этот метод применяется как для открытых,
так и для закрытых электронных оболочек.
   Overlap     Weighting    Factors    (Фактор  перекрывания   Вейтинга).
Дополнительные параметры для двух ZINDO методов, которые способны
изменять вклады σ и π связей. Более подробно этот параметр описан в
HyperChem Computational Chemistry, Theory and Methods.
   Sigma-Sigma определяет s-s перекрывание атомных орбиталей. Обычно он
равен 1.0 для ZINDO/1 и 1.67 для ZINDO/S.
   Pi-Pi определяет вес р-р перекрывания атомных орбиталей. Он равен 1.0
для ZINDO/1. Для ZINDO/S этот параметр равен 0.640 при расчетах
комплексов переходных металлов и 0.585 при расчетах органических
молекул.
                                                                       52