Применение неэмпирических и полуэмпирических методов в квантово-химических расчетах. Кобзев Г.И. - 54 стр.

   Для установки параметров КВ расчетов используется диалоговое окно
Configuration Interaction (Конфигурационного взаимодействия). Для этого
необходимо выбрать соответствующую кнопку в диалоговом меню
полуэмпирических методов.
   Затем нужно выбрать один из параметров: None (Ни одного), Singly Exited
(Однократно возбужденное) или Microstate (Микросостояние).
   None - расчет конфигурационных взаимодействий производиться не
будет.
   Singly Exited - в расчете будут учитываться только однократно
возбужденные состояния.
   Microstate означает, что в расчете кроме однократно-возбужденных
состояний будут учитываться и все возможные многократные.
   Orbital Criterion - Орбитальный критерий. Выбор этого параметра
определяет диапазон орбиталей, с которых и на которые происходят
электронные        возбуждения,    формирующие        взаимодействующие
конфигурации.
   Occupied – Занятые определяет область занятых орбиталей, начиная с
высшей занятой молекулярной орбитали (HOMO), с которой происходит
возбуждение орбиталей.
   Unoccupied (Вакантные) определяет область вакантных (виртуальных)
орбиталей, начиная с низшей вакантной орбитали (LUMO), на которые
происходят электронные возбуждения.
   Energy Criterion (Энергетический критерий) является опцией
орбитального критерия (высшее значение энергии МО), который
устанавливает ограничения по энергии при генерировании набора
взаимодействующих конфигураций. Эта опция доступна только для
однократно возбужденных конфигураций.
   Maximum Exitation (Максимальное возбуждение) определяет наибольшую
разницу по энергии в эВ между занятыми и вакантными орбиталями,
включенными в CI расчет. В общем виде, конфигурации с высокой энергией
не могут сильно взаимодействовать с конфигурацией основного состояния.
Чем выше этот параметр, тем больше конфигураций включается в CI расчет.
   Практические применения метода конфигурационного взаимодействия.
   КВ расчеты можно использовать при вычислении:
   - УФ и видимых спектров;
   - энергии возбужденных состояний;
   - изучения создания или разрыва химических связей (например,
диссоциация H2), изменения спинового состояния;
   - изучения эффектов, связанных с дисперсионными силами Лондона;
   - описания вырожденных, или близких к вырождению состояний;
   - изучения расщепления синглет-триплет на более высоком уровне.
   Метод микросостояний понижает энергию некоррелированного состояния
так же, как и возбужденных состояний. Метод однократного возбуждения
электронов (CI) предназначен только для расчетов УФ и видимых спектров и
не улучшает энергию основного состояния (теорема Бриллюэна).
                                                                        54