Применение неэмпирических и полуэмпирических методов в квантово-химических расчетах. Кобзев Г.И. - 55 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ОГУ | Оренбург

Составители: 

Рубрика: 

55
При использовании орбитального критерия для симметричных систем
(чтобы получить корректные результаты), необходимо включить либо все,
либо ни одного из наборов вырожденных орбиталей. Необходимо также
внимательно использовать Энергетический критерий. Этот критерий должен
быть больше, нежели энергетическая щель между занятыми и вакантными
орбиталями.
В больших системах, как правило, в небольших энергетических
интервалах находится большое количество орбиталей. Следовательно, размер
CI матрицы может быть очень чувствительным к величине энергетического
критерия. Так как время вычислений сильно зависит от размера CI матрицы,
необходимый вычислительный ресурс, особенно если использовать методы
MNDO, AM1 или PM3, может стать неприемлемо большим. Для того, чтобы
избежать такой ситуации, необходимо тщательно проанализировать
результаты RHF расчета.
3.1.3 Неэмпирический (Аb initio) метод Хартри-Фока
Выбор параметра Аb initio в меню Setup позволяет проводить
неэмпирические расчеты электронной и атомной структур объектов. В
отличие от молекулярно-механических и полуэмпирических методов,
неэмпирический метод Хартри-Фока не требует для проведения расчетов
знания каких-либо эмпирических параметров, например – силы и длины
отдельных связей, значений интегралов перекрывания и пр. В меню Setup
этот пункт стоит третьим.
Ab initio метод требует для своих расчетов гораздо больше
вычислительных ресурсов, нежели молекулярно-механические и
полуэмпирические методы. Особенно это касается оптимизации геометрии
или проведения молекулярно-динамических расчетов. Для оптимизации
геометрии рекомендуется на начальном этапе использовать молекулярную
механику, затем – один из полуэмпирических методов, для того, чтобы
получить более или менее обоснованную начальную геометрию. Однако для
ряда неорганических систем молекулярно-механические и полуэмпирические
расчеты дают некорректные результаты, поэтому рекомендуется
использовать параметр Model Bilder, для того, чтобы получить более или
менее подходящую стартовую геометрию. 
   При использовании орбитального критерия для симметричных систем
   (чтобы получить корректные результаты), необходимо включить либо все,
либо ни одного из наборов вырожденных орбиталей. Необходимо также
внимательно использовать Энергетический критерий. Этот критерий должен
быть больше, нежели энергетическая щель между занятыми и вакантными
орбиталями.
   В больших системах, как правило, в небольших энергетических
интервалах находится большое количество орбиталей. Следовательно, размер
CI матрицы может быть очень чувствительным к величине энергетического
критерия. Так как время вычислений сильно зависит от размера CI матрицы,
необходимый вычислительный ресурс, особенно если использовать методы
MNDO, AM1 или PM3, может стать неприемлемо большим. Для того, чтобы
избежать такой ситуации, необходимо тщательно проанализировать
результаты RHF расчета.

     3.1.3 Неэмпирический (Аb initio) метод Хартри-Фока

   Выбор параметра Аb initio в меню Setup позволяет проводить
неэмпирические расчеты электронной и атомной структур объектов. В
отличие от молекулярно-механических и полуэмпирических методов,
неэмпирический метод Хартри-Фока не требует для проведения расчетов
знания каких-либо эмпирических параметров, например – силы и длины
отдельных связей, значений интегралов перекрывания и пр. В меню Setup
этот пункт стоит третьим.
   Ab initio метод требует для своих расчетов гораздо больше
вычислительных      ресурсов,  нежели    молекулярно-механические    и
полуэмпирические методы. Особенно это касается оптимизации геометрии
или проведения молекулярно-динамических расчетов. Для оптимизации
геометрии рекомендуется на начальном этапе использовать молекулярную
механику, затем – один из полуэмпирических методов, для того, чтобы
получить более или менее обоснованную начальную геометрию. Однако для
ряда неорганических систем молекулярно-механические и полуэмпирические
расчеты дают некорректные результаты, поэтому рекомендуется
использовать параметр Model Bilder, для того, чтобы получить более или
менее подходящую стартовую геометрию.




                                                                      55

Страницы