Расчет электронных характеристик молекул полуэмпирическим методом Хюккеля. Кобзев Г.И. - 28 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ОГУ | Оренбург

Составители: 

Рубрика: 

32
3322
EE
CCCC
−
νµνµ
+
42
4422
EE
CCCC
−
νµνµ
) = 4(
31
32311211
EE
CCCC
−
+
41
42411211
EE
CCCC
−
+
32
32312221
EE
CCCC
−
+
42
42412221
EE
CCCC
−
) =
= 4[(0,37 • 0,6 • 0,6 • (-0,37)) / 2,24β + (0,37 • (-0,37) • 0,6 • (-0,6)) / 3,24β +
+ (0,6 • 0,6 • 0,37 • (-0,37)) / 1,24β + (0,6 • 0,37 • 0,37 • (-0,6)) / 2,24β] = -
0,402 / β
π
1,3
. = 4 • 0,05(-2 / 2,24 + 1 / 3,24 + 1 / 1,24) / β = 4 • 0,05(-0,893 + 0,806 +
0,309) / β = 0,044 / β
π
1,4
. = 4(0,05 • 2 / 2,24 − 0,13 / 1,24 − 0,019 / 3,24) / β = 4(-0,066) = 0,264 /
β
π
1,1
. = 4[((0,37)
2
• (0,6)
2
) / 2,24 + ((0,37)
2
• (0,37)
2
) / 3,24 +
+ ((0,6)
2
• (0,6)
2
) / 1,24 +((0,6)
2
• (0,37)
2
) / 2,24] / β = 4(0,045 + 0,006 +
0,105) = 4(0,156) = 0,624 / β
Выпишем полученные результаты.
π
1,1
. = 0,624 / β
π
1,2
. = -0,402 / β
π
1,3
. = 0,044 / β
π
1,4
. = 0,264 / β
1.7.2 Расчет индуктивного π эффекта
в молекуле пропеналя
СН
2
СНСНО
Замещение одного из концевых атомов углерода в бутадиене кислородом
приводит к возмущению системы, которое проявляется как индуктивный
эффект в пропенале.
Изображая только углеродные центры, возмущенную молекулу можно
изобразить схематически следующим образом.
О
*
1
•________• С
2
________ С
*
3
•________• С
4
Электронная плотность на каждом атоме с учетом возмущающего
действия атома кислорода определяется следующим образом:
q
µ
= 1+ π
µ,х
.(α
х
− α
с
).
30
     C C C C          C C C C              C C C C
      2µ 2ν 3µ 3ν      2µ 2ν 4µ 4ν
                    +              ) = 4( 11 12 31 32                                   +
        E −E              E −E               E −E
         2 3               2   4              1 3
C C C C       C C C C        C C C C
 11 12 41 42 + 21 22 31 32 + 21 22 41 42 ) =
   E −E           E −E          E −E
    1 4            2 3           2 4
      = 4[(0,37 • 0,6 • 0,6 • (-0,37)) / 2,24β + (0,37 • (-0,37) • 0,6 • (-0,6)) / 3,24β +
      + (0,6 • 0,6 • 0,37 • (-0,37)) / 1,24β + (0,6 • 0,37 • 0,37 • (-0,6)) / 2,24β] = -
0,402 / β

      π1,3. = 4 • 0,05(-2 / 2,24 + 1 / 3,24 + 1 / 1,24) / β = 4 • 0,05(-0,893 + 0,806 +
0,309) / β = 0,044 / β

      π1,4. = 4(0,05 • 2 / 2,24 − 0,13 / 1,24 − 0,019 / 3,24) / β = 4(-0,066) = 0,264 /
β

      π1,1. = 4[((0,37)2 • (0,6)2 ) / 2,24 + ((0,37)2 • (0,37)2 ) / 3,24 +
      + ((0,6)2 • (0,6)2 ) / 1,24 +((0,6)2 • (0,37)2 ) / 2,24] / β = 4(0,045 + 0,006 +
0,105) = 4(0,156) = 0,624 / β
      Выпишем полученные результаты.
      π1,1. = 0,624 / β
      π1,2. = -0,402 / β
      π1,3. = 0,044 / β
      π1,4. = 0,264 / β
    1.7.2 Расчет индуктивного π эффекта                     в молекуле пропеналя
СН2СНСНО

     Замещение одного из концевых атомов углерода в бутадиене кислородом
приводит к возмущению системы, которое проявляется как индуктивный
эффект в пропенале.
     Изображая только углеродные центры, возмущенную молекулу можно
изобразить схематически следующим образом.

      О*1 •________• С2 ________ С*3 •________• С4
     Электронная плотность на каждом атоме с учетом возмущающего
действия атома кислорода определяется следующим образом:

      qµ = 1+ πµ,х.(αх − αс).
30

Страницы