ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
Вторым слагаемым в (127) пренебрегаем в виду порядка малости и с
учетом (123) выражение (127) перепишется в виде:
δq
ν
= 4δα
µ
∑
i
∑
j
j
E
i
E
j
C
j
C
i
C
i
C
−
νµνµ
(128)
Отсюда
δq
ν
/ δα
µ
= 4
∑
i
∑
j
j
E
i
E
j
C
j
C
i
C
i
C
−
νµνµ
(129)
Величина
δq
ν
/ δα
µ
носит название атом атомной поляризации и
обозначается
π
µ,ν
. Таким образом, окончательно получим:
π
µ,ν
.= 4
∑
i
∑
j
j
E
i
E
j
C
j
C
i
C
i
C
−
νµνµ
(130)
Воспользуемся полученным результатом и рассчитаем
π
1,2
π
1,3
и π
1,1
для молекулы бутадиена.
1.7.1 Расчет атом-атомной поляризации в бутадиене
В молекуле бутадиена 4 углеродных центра. Используя метод Хюккеля,
мы получим 4 М.О. две из которых заняты и две свободны.(см. выше).
Следовательно i = 1,2, а j = 3,4.
π
µ,ν
.= 4
∑
i
∑
j
j
E
i
E
j
C
j
C
i
C
i
C
−
νµνµ
= π
1,2
. = 4(
∑
j
j
EE
j
C
j
CCC
−
1
11
νµ
νµ
+
+
∑
j
j
EE
j
C
j
CCC
−
2
22
νµ
νµ
) = 4(
31
3311
EE
CCCC
−
νµνµ
+
41
4411
EE
CCCC
−
νµνµ
+
29
Вторым слагаемым в (127) пренебрегаем в виду порядка малости и с учетом (123) выражение (127) перепишется в виде: Ciµ Ciν C jµ C jν δqν = 4δαµ ∑ ∑ (128) i j Ei − E j Отсюда Ciµ Ciν C jµ C jν δqν / δαµ = 4 ∑ ∑ (129) i j Ei − E j δqν / δαµ носит название атом атомной Величина поляризации и обозначается πµ,ν. Таким образом, окончательно получим: C C C C πµ,ν.= 4 ∑ ∑ iµ Eiν− Ejµ jν i j i j (130) Воспользуемся полученным результатом и рассчитаем π1,2 π1,3 и π1,1 для молекулы бутадиена. 1.7.1 Расчет атом-атомной поляризации в бутадиене В молекуле бутадиена 4 углеродных центра. Используя метод Хюккеля, мы получим 4 М.О. две из которых заняты и две свободны.(см. выше). Следовательно i = 1,2, а j = 3,4. Ciµ Ciν C jµ C jν C C C jµ C jν 1µ 1ν πµ,ν.= 4 ∑ ∑ = π1,2. = 4( ∑ + i j Ei − E j j E − E j 1 C C C jµ C jν C C C C C C C C +∑ 2 µ 2ν ) = 4( 1µ 1ν 3µ 3ν + 1µ 1ν 4µ 4ν + j E − E j E − E E − E 2 1 3 1 4 29