Составители:
Рубрика:
Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
127
где суммирование распространено на все возможные энергетические состояния
молекулы.
Закон Больцмана, выражаемый формулой (2.229), можно представить в
виде соотношения
/
i
i
T
i
ge
Q
NN
−
ε
=
k
, (2.233)
согласно которому сумма по состояниям так относится к общему числу моле-
кул, как больцмановский множитель, взятый
i
g раз, к
i
N – числу молекул с
энергией
i
ε . Таким образом, сумму по состояниям можно рассматривать как
обобщенный множитель Больцмана, характеризующий полное число мо-
лекул данного вида в системе
.
Для вывода формул кинетической теории газов, используемых в теориях
химической кинетики, закон распределения молекул по энергиям Больцмана,
выражаемый формулой (2.229), удобнее записать в следующей форме:
/
ii
T
i
dN NA g e
−
ε
′
=
k
, (2.234)
отличающейся введением вместо суммы по состояниям
Q ее обратной величи-
ны
A
′
, а также заменой конечного числа молекул
i
N , обладающих энергией
i
ε
,
бесконечно малым
i
dN , что обусловлено фактической непрерывностью изме-
нения энергии поступательного движения. Что касается статистического веса
данного энергетического состояния молекулы
i
g , то в случае непрерывно из-
меняющейся энергии его можно получить, применяя принцип неопределенно-
сти Гейзенберга. Из этого принципа следует, что наименьшее определимое зна-
чение произведения приращений координаты
dq и сопряженного с ней им-
пульса
dp определяется условием
dpdq ≥ , (2.235)
где
34
1,055 10 Дж с
2
h
−
== ⋅ ⋅
π
– постоянная, иногда называемая постоянной
Планка – Дирака [13];
h = 6,626⋅
34
10
−
Дж⋅с – постоянная Планка. В квантовой
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 126
- 127
- 128
- 129
- 130
- …
- следующая ›
- последняя »
