Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 143 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

В. Е. Коган, Г. С. Зенин, Н. В. Пенкина
142
Число двойных столкновений, удовлетворяющих условию (2.268), т. е.
эффективных столкновений
E
Z
, отвечает формуле (2.266). Полное число двой-
ных столкновений за 1 с в 1
3
м между одинаковыми молекулами рассчитываем
по уравнению(2.257), а для молекул двух разных видов – по уравнению (2.256).
На основании теории активных столкновений и молекулярно-кинетических
представлений получим выражения для константы скорости
1
элементарной бимо-
лекулярной реакции второго порядка применительно к более общему случаю, т. е. с
участием молекул двух видов. Кинетическое уравнение реакции, уравнение кото-
рой в общем виде
AB Продукты
+
→ ,
может быть выражено следующим образом:
AB
3
1
мс
k
⎛⎞
=νν
⎜⎟
⋅
⎝⎠
v или
AB
3
моль
мс
kсс
⎛⎞
=
⎜⎟
⋅
⎝⎠
v , (2.269)
где
k – константа скорости;
AB
иνν – частичные концентрации веществ А и В,
3
м
−
;
AA
/
A
с N=ν и
BB
/
A
с N=ν – молярные концентрации веществ А и В,
3
моль/м ;
A
N –постоянная Авогадро.
Число эффективных столкновений
E
Z
равно числу реагирующих моле-
кул, т. е. имеем
A
E
d
Z
d
ν
=−
или
A
EA
dc
ZN
d
=−
τ
. (2.270)
Скорость реакции, как известно (см. 2.2.1.1), равна
A
3
1
мс
d
d
τ
ν
⎛⎞
=−
⎜⎟
⋅
⎝⎠
v или
A
3
моль
мс
dс
d
⎛⎞
=−
⎜⎟
τ
⋅
⎝⎠
v . Следовательно, можно заключить, что
E
Z = v
или
EA
Z
N
=
v
. (2.271)
1
Здесь параллельно будет приведен вывод выражений для константы скорости в двух случа-
ях, а именно: при использовании концентраций исходных веществ
33
, ми ,моль/м
ii
c
−
ν .
Скорости и константы скорости, получаемые в этих случаях, не идентичны, и для их разли-
чия (при сохранении одинаковых обозначений
v и k) у соответствующих выражений приво-
дятся единицы измерений в СИ. Для того чтобы не перегружать формулы индексами будем
обозначать константу скорости через
()
II
, а не kk, понимая при этом, что речь идет о констан-
те скорости бимолекулярной реакции второго порядка.

Страницы