Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 144 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
143
Тогда выражение (2.266) перепишем в виде
3
/
1
мс
TER
Ze
−
⎛⎞
=
⎜⎟
⋅
⎝⎠
v или
3
/
1 моль
мс
A
ERT
Ze
N
−
⎛⎞
=
⎜⎟
⋅
⎝⎠
v (2.272)
Приравнивая правые части уравнений (2.269) и (2.272), учитывая
/
iiA
с N=ν и решая относительно k, получаем
3
AB
/
1 м
с
ERT
kZe
−
⎛⎞
=
⎜⎟
νν
⎝⎠
или
3
AB
/
м
моль с
A
ERT
N
kZe
−
⎛⎞
=
⎜⎟
ν
ν⋅
⎝⎠
(2.273)
Подставляя в (2.273) значение полного числа двойных столкновений
1
из(2.256),
получаем уравнения для расчета константы скорости реакции
или
1/2
3
2
AB
AB
1/2
3
2
AAB
AB
1/2 /
1/2 /
11 м
8
с
11 м
8,
моль с
ERT
ERT
kD R Te
MM
kND R Te
MM
−
−
⎡⎤
⎛⎞
⎛⎞
=π +
⎢⎥
⎜⎟
⎜⎟
⎝⎠
⎝⎠
⎣⎦
⎡⎤
⎛⎞
⎛⎞
=π+
⎢⎥
⎜⎟
⎜⎟
⋅
⎝⎠
⎝⎠
⎣⎦
(2.274)
где
или
3
2
AB 0
AB AB
3
2
AB 0
AB AB
1/2
1/2
1/2
1/2
11 м
8
с
11 м
8;
моль с
AA
Z
DR T Z
MM
Z
ND R T N Z
MM
π
⎡⎤
⎛⎞
⎛⎞
+==
⎢⎥
⎜⎟
⎜⎟
νν
⎝⎠
⎝⎠
⎣⎦
⎡⎤
⎛⎞
⎛⎞
π− = =
⎢⎥
⎜⎟
⎜⎟
ν
ν⋅
⎝⎠
⎝⎠
⎣⎦
(2.275)
а
0
Z
– частотный множитель теории столкновений.
Исходя из (2.274) и (2.275), можем записать общее теоретическое выра-
жение для константы скорости бимолекулярной реакции второго порядка:
0
/ERT
kZe
−
= . (2.276)
Введя обозначение
1
Для реакции с молекулами двух разных видов
AB
Z
Z
≡
. Поэтому, чтобы не перегружать
формулы индексами, мы будем далее при выводе использовать обозначение
Z.

Страницы