Физическая химия. Часть 2. Химическая кинетика. Коган В.Е - 152 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Х и м и ч е с к а я к и н е т и к а
151
Для уменьшения числа координат за-
фиксируем значение ,
β
β=π, т. е. будем рас-
сматривать коллинеарное столкновение (рис.
2.32, б). В этом случае потенциальная энергия зависит только от двух коорди-
нат:
BC A
и rr. Вместо
A
r можно выбрать другую координату, например расстоя-
ние
AB
r между атомами А и В.
Согласно теории активированного комплекса механизм реакции, уравне-
ние которой (2.287), схематически изображенный на рис. 2.33, заключается в
сближении атома А с молекулой ВС, в процессе которого ослабляется связь
ВС и возникает связь АВ. Процесс завершается образованием молекулы
АВ и атома С, для чего система должна
пройти через активированный комплекс
()
ABC
, когда атом В в одинаковой степени принадлежит молекулам ВС и АВ:
()
ABC ABC ABC
+→ →+
. (2.288)
Изменения потенциальной энергии в ходе протекания реакции с учетом
принятых выше координат, функцией которых является потенциальная энергия,
могут быть представлены трехмерной диаграммой, на двух осях которой нано-
сят соответственно координаты
AB
r
и
BC
r
, а на третьейотвечающую им энер-
Рис. 2.33. Схематическое изображение механизма реакции, уравне-
ние которой (2.287):
AB AB BC BC
,rrrr
><
Рис. 2.32. Относительное расположение трех
взаимодействующих атомов при неколлинеар-
ной (а) и коллинеарной (б) конфигурации